Nr. 45. 1903. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVI11. Jahrg. 581 



(Hannover) hielt „über spektrometrische Atomgewichts- 

 bestimmungen" ') einen mit großem Beifall aufgenom- 

 menen Vortrag und unterstützte denselben durch eine 

 Reihe von Projektionsbildern. Daß zwischen den Linien- 

 spektren der Elemente und ihrem Atomgewicht Bezie- 

 hungen bestehen, ist schon seit langem bekannt. Man 

 sieht es z. B. unmittelbar, wenn man die Spektren 

 der Alkalien miteinander vergleicht. Die Linien rücken 

 im ganzen genommen mit wachsendem Atomgewicht 

 nach dem roten Ende des Spektrums. (Projektion: Die 

 Spektren der Alkalien.) Bei genauerer Untersuchung 

 zeigt sich sogar, daß jede Linie des einen Elementes 

 einer bestimmten Linie des andern Elementes entspricht. 

 Mau erkennt nämlich, daß der Bau eines jeden Spektrums 

 ein ganz regelmäßiger ist. Man muß nur die Linien 

 gruppenweise in sogenannte Serien zusammenfassen. 

 Wir erhalten dann bei jedem Element dasselbe Bild und 

 können je zwei Bilder Punkt für Punkt aufeinander be- 

 ziehen. Diese Beziehung der Spektren aufeinander ist 

 nun noch nicht bei allen Familien chemischer Elemente 

 gelungen. Überall, wo Serien aufgefunden sind, wie bei 

 Mg, Ca, Sr; Zu, Cd, Hg; AI, In, Tl; Cu, Ag, Au, können 

 wenigstens die Serienlinien auf einander bezogen werden. 

 Für die zahlreichen andern Linien, die sich nicht zu 

 Serien haben ordnen lassen, muß man sich nach andern 

 Kriterien umsehen, um sie von Element zu Element auf 

 einander zu beziehen. Solche Kriterien liefern: 1. das 

 Verhalten und Aussehen der Linien, ob sie leicht umkehr- 

 bar, ob verbreitert oder scharf, wie die Wellenlänge sich 

 unter Druck ändert, die Intensität bei verschiedenen 

 Temperaturen in der Bunsenflamme , im elektrischen 

 Bogen, im Funken, bei Einschaltung von Selbstinduktion, 

 von Kapazität; 2. das Gesetz konstanter Schwingungs- 

 differenzen; 3. das Verhalten der Linien im magnetischen 

 Felde. Besonders das Verhalten im magnetischen Felde 

 ist vorzüglich geeignet, uns über das Entsprechen der 

 Linien Aufschluß zu geben. (Projektion: verschiedene 

 Typen von Zerlegungen.) Wenn man die entsprechenden 

 Linien einer Familie von Elementen gefunden hat, so 

 sind die Schwingungszahlen eine glatte Funktion des 

 Atomgewichts. (Projektion: die Tafel von Ramage.) 

 Es wird auf diese Weise möglich, das Atomgewicht eines 

 Elementes aus den Atomgewichten verwandter Elemente 

 zu bestimmen, graphisch oder durch empirische Formeln. 

 Natürlich darf man dabei die Linien nur auf Grund der 

 auseinandergesetzten Kriterien einander zuordnen. Wollte 

 man in der Zuordnung willkürlich verfahren, so verliert 

 man bei der großen Anzahl von Linien jeden festen 

 Boden. So hat Watts meiner Ansicht nach ganz ver- 

 geblich gearbeitet, indem er ohne Rücksicht auf die 

 Kriterien Linien einander zuordnet, um ein vorher be- 

 kanntes Atomgewicht damit herauszukonstruieren. Bei 

 ihm erscheinen Linien einander zugeordnet, von denen 

 wir mit Bestimmtheit wissen, daß sie nichts mit einander 

 zu tun haben. Wenn man die Funktion analytisch kennte, 

 nach der die Wellenlängen entsprechender Linien mit 

 dem Atomgewicht zusammenhängen, so würde das zu 

 einer sehr genauen Atomgewichtsbestimmung führen 

 können. Bei den sich entsprechenden Linienpaaren kon- 

 stanter Schwingungsdifl'erenz läßt sich eine empirische 

 Formel aufstellen, die mit großer Genauigkeit den Abstand 

 der beiden Linien eines Paares in der Skala d er Schwingungs- 

 zahlen als Funktion des Atomgewichts darstellt. Es ist 

 nämlich der Abstand innerhalb einer Gruppe chemisch 

 verwandter Elemente proportional einer Potenz des Atom- 

 gewichts, oder was dasselbe ist, die Logarithmen sind 

 lineare Funktionen von einander. (Projektion : Na, K, Rb, 

 Cs; Cu, Ag, Au; AI, Ga, In, Tl.) P recht und ich haben 

 versucht, dies Gesetz auf die Atomgewichtsbestimmung 

 von Radium anzuwenden. Man findet nämlich, daß die 

 stärksten Radiumlinien Paare mit konstantem Abstand 

 bilden. (Projektion: Tabelle der Paare von Radiumlinien.) 

 Diese entsprechen nach dem Zeemaneffekt gewissen Paaren 

 im Spektrum von Mg, Ca, Sr, Ba. (Projektion: Tabelle 

 der entsprechenden Linien.) Der Abstand der beiden 

 Linien eines Paares wächst von Element zu Element mit 

 dem Atomgewicht. (Projektion: Tabelle des Abstandes 

 als Funktion des Atomgewichts.) Wenn man die Loga- 

 rithmen aufträgt, so ergibt sich die Figur: (Projektion: 



') Bei der großen Beachtung, welche dieser Vortrag all- 

 seitig gefunden hat, scheint eine größere Ausführlichkeit nach 

 dem Autoreferat geboten. 



Logarithmus des Abstandes als Funktion des Logarithmus 

 des Atomgewichts.) Die Verlängerung der Geraden gibt 

 für Radium das Atomgewicht U. r >7, während Mad. Curie 

 225 gefunden hat. Es bleibt vorläufig dahingestellt, ob 

 unsere Zahl die richtigere ist. Mad. Curie hält einen 

 so großen Fehler ihrer Bestimmung nicht für möglich. 

 Für die Reinheit ihres Materials spräche üemaryays 

 spektroskopischer Befund. Dagegen ist zu erwidern, daß 

 erstens der spektroskopische Befund kein sicherer Beweis 

 der Reinheit ist, und zweitens, daß sich unter den von 

 DemarQay aufgeführten Linien zwei Linien von be- 

 trächtlicher Intensität befinden, die nach unseren Unter- 

 suchungen unzweifelhaft Baryumlinien sind. — 3) Herr 

 E. Buch er (Berlin): „Über Derivate von Kohlenstoff- 

 achtringen." Gemeinschaftlich mit dem Assistenten Dr. 

 C. Scheda wurde versucht, die Reaktion, welche 

 von Zyklohexanderivaten verhältnismäßig leicht zu Ab- 

 kömmlingen des Kohlenstofi'siebenrings führt, nämlich 

 Erhitzen von Diazoessigester, auch auf die Synthese von 

 Zyklooktanderivaten auszudehnen. Läßt man zu J,-Zyklo- 

 heptenkarbonsäureester bei 140° die berechnete Menge 

 der Diazoverbindung zutropfen, so findet Einwirkung 

 unter Stickstoffeutwickelung statt, und man erhält beim 

 nachfolgenden Fraktionieren im luftverdünnten Raum 

 mit 50 Prozent der theoretischen Ausbeute ein stickstoff- 

 freies, farbloses, öliges Estergemenge von etwa 50° höherem 

 Siedepunkt als das Siebenringderivat. Die Verseifung 

 desselben führte zu einer nicht einheitlichen öligen Säure, 

 aus welcher kristallinische Substanzen bisher nur unter 

 Verzichtleistung auf Isolierung der ihrer Menge nach 

 recht beträchtlichen ungesättigten Bestandteile, also durch 

 Behandlung mit Permanganat erhalten werden konnten. 

 Auf diesem Wege werden zwei gesättigte Säuren von der 

 erwarteten Zusammensetzung C 8 H 12 (C0 2 H) 2 erhalten, eine 

 in Wasser leicht lösliche vom Schmelzpunkt 132°, eine 

 andere schwer lösliche vom Schmelzpunkt 230°. Die 

 Vermutung, daß hier zwei cis-trans-isomere Formen vor- 

 liegen, hat sich nicht bestätigen lassen, da bisher aus 

 keiner der Säuren ein Anhydrid erhalten werden konnte. 

 Es besteht aber kaum ein Zweifel, daß die gesuchte Säure 

 von der Formel ') 



Hg H 2 H 2 C0 2 H 



. . .- — .H 



H 2 H 2 H C 2 H 



deren Peripherie einen Kohlenstoffachtring vorstellt, in 

 einer der beiden Substanzen bereits vorliegt. Der Vor- 

 tragende beabsichtigt, den Nachweis dafür zu erbringen. 

 — 4) Herr Siedentopf (Jena): „Die Sichtbarmachung 

 ultraniikroskopischer Teilchen". Experimentalvortrag. 

 Durch eine besondere Beleuchtungsart werden die kleinsten 

 Teilchen von vollständig durchsichtiger kolloidaler Gold- 

 lösung sichtbar. (Rdsch. XVIII, 365.) Dieselben sind in 

 fortwährender, jahrelang anhaltender Bewegung begriffen. 

 Da diese Teilchen nur .durch Beugungserscheiuungen 

 sichtbar werden, erscheinen sie nicht scharf begrenzt 

 und jedenfalls viel größer, als sie in Wirklichkeit sind. 

 Bei 500facher Vergrößerung hatten sie etwa 1 mm 

 Durchmesser. Ähnliche Erscheinungen zeigte eine kolloi- 

 dale Lösung von Preußischblau und Rubinglas, bei welch 

 letzterem die kleinsten Teile selbstverständlich in Ruhe 

 waren. Allgemein wird festgestellt, daß die schwingende 

 Bewegung der Teilchen einer kolloidalen Lösung um so 

 lebhafter ist, je kleiner die Teilchen sind. 



4. Sitzung, Mittwoch, den 23. September, nach- 

 mittags. Vorsitzender: Herr Prof. O stwal d (Leipzig). 

 1) Herr R. Meyer (Braunschweig): „Zur Konstitution 

 der Phtale'insalze." Für das farblose Phenolphtalei'u im 

 freien Zustand gilt unzweifelhaft die von A. Baeyer 

 begründete Laktonformel, seinem gefärbten Alkalisalze 

 schreibt aber jetzt die Mehrzahl der Chemiker chinoide 

 Konstitution zu. Bei dem auch im freien Zustand ge- 

 färbten Fluorescin wird dagegen sowohl für den freien 

 Farbstoff, wie für seine Salze die Chinonformel bevor- 

 zugt. Das Hydrochinonphtalein ist nach den im Labo- 

 ratorium des Vortragenden ausgeführten Untersuchun- 

 gen 2 ) ein dem Fluorescin isomeres Dioxyfluoren. Die 



l ) Die Ringkohlenstoffatome sind durch dicke Punkte an- 

 gedeutet. 



") R. Meyer und H. Meyer: Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 

 28, 2959 (1895). 



