582 XVIU. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1903. Nr. 45. 



vom Vortragenden ausführlich mitgeteilten Beobachtun- 

 gen sprechen durchgehends für die laktoide und gegen 

 die chinoide Formel der untersuchten Phtaleine in alka- 

 lischer Lösung. Beim Fluorescin liefert die Alkylisie- 

 rung der Alkalisalze nebeneinander drei chinoide und 

 einen laktoiden Äther. Fluorescin zeigt hier eine Tau- 

 tomerie, zu deren Aunahme hei den Phtaleiuen des Phenols 

 und des Hydrocbinonpbtaleius keine genügenden Anhalts- 

 punkte vorhanden sind. Die Spaltung des Phenolphta- 

 le'inoxims iu p-Oxybenzoylbenzoesäure und p-Amidophenol 

 bietet der laktoiden Formel keine Schwierigkeit. Nur 

 muß man die Annahme der primären Bildung von /S-Phe- 

 nylhydroxylamin fallen lassen und das p-Amidophenol 

 selbst als direktes Spaltungsprodukt betrachten. In der 

 Diskussion lenkt Sir William Eamsay die Aufmerk- 

 samkeit der Versammlung auf die Hilfe, welche die Pho- 

 tographie der Absorptionsspektren leistet. In weniger 

 als einer Stunde kann man eine Serie von Photographien 

 aufnehmen, welche, wie Hartley uud Dobbie bewiesen 

 haben, deutlich die Differenz zwischen chininartigen Ver- 

 bindungen und Hydroxyl enthaltenden Gruppen zeigt, 

 und wie es in seinem eigenen Laboratorium gemacht 

 wird. Auch Prof. Ostwald und D. F. Kehrmann be- 

 teiligen sich an der Diskussion. — 2) Herr Sem ml er 

 (Greifswald) berichtet über die Konstitution ätherischer 

 öle. Die zyklischen hydrierten Verbindungen leiten sich 

 im wesentlichen, wie schon an anderer Stelle erwähnt, von 

 vier Typen ab, vom Limonen-, Pinen-, Kampher- bzw. 

 Kamphen- und Tanacetentypus. Über die Konstitution 

 der letzteren herrschten bisher Zweifel; es stehen sich 

 die Ansichten von Fromm, Kondakow und dem Be- 

 richterstatter gegenüber , welcher einen Dreiring mit 

 Isopropylgruppen annimmt. Für die letztere Ansicht 

 werden nunmehr einzelne Gründe vorgebracht. Man er- 

 hält bei gelinder Oxydation Isopropylderivate und Kon- 

 densationsprodukte mit Benzaldehyd. Ferner werden 

 aus letzteren Oxime erhalten, welche uuter Wasserabspal- 

 tung Chinolin- bzw. Acridinabkömmlinge darstellen. 

 (Weitere Mitteilungen erfolgen in Fachzeitschriften.) 

 Ferner wurde Mitteilung gemacht über Myristicin, wel- 

 ches hauptsächlich eine Allylgruppe enthält; das im Öl 

 vorkommende ist das Myristicin, das mit Natrium be- 

 handelte ist Isomyristicin. — 3) Herr R. Meyer 

 (Braunschweig) spricht „über Fluoreszenz und che- 

 mische Konstitution". Hewitt hat die Fluoreszenz 

 organischer Verbindungen mit einer symmetrischen Tau- 

 tomerie in Verbindung gebracht, für welche Fluores- 

 cin ein klassisches Beispiel ist. Der fundamentale Unter- 

 schied zwischen Phenolphtalein und Fluorescin , welchen 

 der Vortragende zum Ausgangspunkt für seine Lehre 

 von den Fluorophoren gemacht hat, ist von Hewitt 

 ignoriert worden. In diesem Unterschiede erblickte der 

 Vortragende bisher einen Einwand gegen die Hewitt- 

 schen Anschauungen. Nachdem durch die in seinem 

 ersten Vortrag mitgeteilten Tatsachen die Tautomerie 

 des Phenolphtaleins stark erschüttert wurde, verliert die- 

 ser Einwand an Gewicht, wodurch selbstverständlich die 

 Lehre von den Fluorophoren nicht berührt wird. Warum 

 freilich Phenol-o-hydro - chinonphtale'ine, im Gegensatz 

 zum Fluorescin, keine Tautomerie zeigen, obwohl in ihrer 

 Konstitution die Vorbedingungen dazu ebenso vorhanden 

 zu sein scheinen, muß vorläufig dahingestellt bleiben. — 

 4) Herr Abegg (Breslau): „Zwei Fälle vou heterogenem 

 hydrolytischen Gleichgewicht". Wird in einer Salzlösung 

 eine der drei Molekelgattungen Säure, Base, Salz kon- 

 stant, so geraten die beiden übrigen bei gegebener Tempe- 

 ratur in ein gegenseitiges Abhängigkeitsverhältnis (Fall I). 

 Werden zwei Molekelarten zu ßodenkörpern , so kommt 

 man zu einem sog. vollständigen Gleichgewicht oder in- 

 varianten System, so daß bei bestimmter Temperatur die 

 letzte üolekelart bestimmte konstante Konzentration 

 annehmen muß (Fall II). Fall I wird am Quecksilber- 

 fluorid ausgeführt. HgF 2 wird unter Abscheidung von 

 HgO hydrolytisch gespalten, es gelten folgende Gleichun- 

 gen (1) (Hg") . (OH',) 2 = Lo ; (2) (Hg") . (F,") = K, . (HgF 2 ) ; 

 (3) (H-) 2 • (OH')' = Kw»; (4) (H-)« . (F 2 ") = K 2 . (H 2 F 2 ). 

 Der Vortragende bestimmt nach weiteren Ausführungen 

 das Verhältnis der Dissoziationskonstanten von Queck- 

 silberfluorid und Flußsäure K, : K 2 = 370. Für Fall II 

 (2 Bodenkörper) bietet ein gutes Beispiel das schwer- 

 lösliche Silberborat AgB0 2 , welches hydrolytisch festes 

 Ag a O abspaltet. Daher gelten die Gleichungen: (1) (Ag - ) 

 (OH') = Lo; (2) (Ag-) (BO s ') = L„; (3) (H) (OH 1 ) = K w ; 



(4) (H-) f BO'j) = Kb . (H B0 3 ). Das Löslichkeitsprodukt des 

 Silberborats ergibt sich hieraus Lb = 2,9 . 10—*- Durch 

 Potentialmessung von Silbprelektroden in mit AgB0 2 ge- 

 sättigter 0,1 aqu.-norm.-Boraxlösung konnte der Wert 

 ziemlich gut bestätigt werden. Die Hydrolyse des Ag B0 2 

 ist bei gewöhnlicher Temperatur äußerst langsam, bei 

 höherer Temperatur geht sie viel schneller vor sich. — 

 5) Herr W. Bo reche (Göttingen): „Über die Purpurat- 

 reaktion der Polynitrophenole". Vortragender hat die 

 Einwirkung von KCN auf Nitrophenole , deren bekann- 

 tester Fall die Bildung des K-Isopurpurates aus Pikrin- 

 säure ist, einer eingehenden Untersuchung unterzogen, 

 die bisher zu folgenden Ergebnissen führte. Unter Pur- 

 puratbildung reagieren mit KCN nur diejenigen Nitro- 

 phenole, die wenigstens zwei Xitrogruppen enthalten; 

 diese müssen in m-Stellung zu einander und wenigstens 

 eiue von ihnen muß in o-Stellung zum Hydroxyl stehen. 

 Die bisher untersuchten Nitrophenole, die diesen Bedin- 

 gungen entsprechen, zerfallen nach ihrem Verhalten gegen 

 KCN in zwei Gruppen: I. Bei der Purpuratbildung aus 

 2,4-Dinitrophenolen [2,4-Dinitrophenol, Dinitro-o-kresol, 

 Dinitrosalicylsäureester] wird eine N0 2 -Gruppe zur NH 

 .OH-Gruppe reduziert und ein Kernwasserstoffatom durch 

 C N ersetzt. Die gebildeten Purpuratsäuren sind folgen- 

 dermaßen konstituiert: 



II. Bei der Purpuratbildung aus 2,-6-Dinitrophenolen 

 (Dinitro-p-kresol, Dinitro-p-oxybensoesäureester, Pikrin- 

 säure) wird ebenfalls eine N0 2 -Gruppe zur NH. OH- 

 Gruppe reduziert, es werden aber zugleich zwei CN- 

 Gruppen aufgenommen. Bei der Reaktion werden also 

 die K-Salze folgender Säuren gebildet : 



CH 3 



nc/ \ch 



2 N' 



N H . H 



OH 



C0 2 C 2 H 5 

 Nc/NcN 



o 2 nL Jnh.oh 



OH 



N0 2 

 NC/^CN 



9 N 



NH.OH 



OH 



Indessen sind die aus Dinitro-p-kresol und Dinitro-p- 

 oxybenzoesäureester entstehenden Verbindungen nicht 

 sehr beständig ; eine Cyangruppe in ihnen wird leicht 

 verseift zu Karbamid , so daß an Stelle der normalen 

 Purpurate folgende Körper erhalten werden : 



CH 3 



NC./NcONHj 



o 2 nI Jnh.oh 



OK 



C 2 C 2 H 5 



nq/Nco.nh, 



0,M 



OK 



NH.OH 



Den Verlauf der Purpuratreaktion hofft der Vortragende 

 durch Untersuchung der in einigen Fällen bereits iso- 

 lierten Zwischenprodukte ebenfalls aufklären zu können. 

 — 6) Herr F. Henrich (Erlangen): „Über merkwürdige 

 Modifikationen von Nitroso-resorcin-mono-alkyläthern". 

 Durch Einwirkung von salpetriger Säure auf Resorcin- 

 mono - alkyläther enthält man zwei ortsisomere Mono- 

 nitrosoderivate. Da die Reduktionsprodukte bei der 

 Spaltung mit konzentrierter Salzsäure ein und dasselbe 

 4-Amidoresorcin (vgl. Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 35, 4191) 

 liefern , so müssen die Substituenten entsprechend den 

 Formeln 



Alk. 



OH 



OH 



NO 



und 



\/ 



Alk. 



NO 



verteilt sein. — Von diesen Nitrosoderivaten zeigen nun 

 die der Formell entsprechenden die Eigenschaft, in zwei 



