Nr. 45. 1003. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVIII. Jahrg. 583 



merkwürdigen Modifikationen zu existieren. Außer den 

 schon bekannten goldgelb gefärbten, stabilen Nilroso- 

 resorcinäthern bestehen noch labile grün gefärbte, welche 

 leicht wieder in die gelben übergehen, lieide Modifika- 

 i unterscheiden sich kristallograplnsch scharf von- 

 einander. Die Vermutung, daß hier ein Fall von Des- 

 motropie vorliege, hat sich nicht bestätigt, es scheint 

 vielmehr Polymorphie zu bestehen. Wegseheider 

 meint, die in Frage stehende Isomerie sei eine chemi- 

 sche, während der Vortragende an seiner Meinung fest- 

 hält, da er trotz aller .Mühe nicht zu chemisch verschie- 

 denen Derivaten gekommen ist. — 7) Herr Piatue r 

 (Witzenhausen) macht einige kurze Mitteilungen „über 

 das Verhalten der Cyankalien zu den hydrolytisch disso- 

 ziierten Salzen". — 8) Herr Erlenmeyer j r. (Straßburg) 

 spricht über „Cystin, seine Konstitution und Synthese". — 



0) Herr Stornier (Rostock): „Über ein neues Reduktions- 

 mittel: Phosphortribromid." Durch frühere, demnächst 

 zu veröffentlichende Untersuchungen ist festgestellt wor- 

 den, daß gewisse Laktone der aromatischen Reihe, wie 

 das der o-Uxyphenylessigsäure und der o-Oxy-diphenyl- 

 essigsäure, durch Phosphoroxychlorid zum Teil sehr glatt 

 iu gechlorte Cumarone übergehen, indem die Laktone 

 nach der Hydroxylnebenform reagieren. Als der gleiche 

 Versuch mit Phospboroxybromid angestellt wurde, ver- 

 lief er negativ, nur in einem Falle wurde ein Ol erhal- 

 ten, das sich als der Hauptsache nach aus 2-Phenyl- 

 cumaron bestehend erwies. Das Auftreten dieser Ver- 

 bindung war nur einem Reduktionsprozeß zuzuschreiben, 

 und als Reduktionsmittel wurde Phosphortribromid er- 

 kannt, das vielleicht dem Oxybromid zufällig beigemengt 

 war. Der Vortragende ist der Ansicht, daß das Tribro- 

 mid den Sauerstoff der CO-Verbindungen an sich reißt 

 und dabei in Phospboroxybromid übergeht, während 

 der Ausgleich des gestörten Gleichgewichts durch Zu- 

 wanderung von Wasserstoffatomen und Herstellung einer 

 Doppelbindung stattfinde. Diese Ansicht des Vortragen- 

 den scheint gestützt zu werden durch die Beobachtung, 

 daß ein Pyrazolon, in welchem die H-Atome der Methyl- 

 gruppe durch Met.hyle ersetzt sind , genau die gleiche 

 Reduktion erleidet, wobei hier ein Methyl wandert, so- 

 wie durch die in Verbindung mit Herrn 0. Kippe ge- 

 machte Beobachtung, daß auch das Oxydiphenylessig- 

 säurelakton unter bestimmten Bedingungen das i-Phenyl- 

 cumaron ergibt. Hierher gehören ferner die von Knorr 

 beobachteten Methylwanderungen bei Pyrazolon, die von 

 Brummer beschriebenen Methylverschiebungen bei N- 

 Phenyldimethybndolinol, die Umwandlung von Mono- 

 chlordiphenyl-äthylen in Tolan von Fritsch u. a. 



5. Sitzung, Donnerstag, den 24. September, nach- 

 mittags. Vorsitzender Geh. Rat Dr. Kellner (Möckern). 



1) In kombinierter Sitzung mit der Abteilung V, ange- 

 wandte Chemie, hielt Herr Fabrikant Marquart (Kassel) 

 einen Experimentalvortrag „über den Schenkschen 

 hellroten Phosphor, seine Verwendung in der Zündholz- 

 industrie und das Weißphosphor verbot". Löst man wei- 

 ßen Phosphor in Phosphortribromid, so entsteht, indem 

 das Lösungsmittel als Katalysator wirkt, die hellrote 

 Modifikation des Phosphors; dieser Phosphor ist ungif- 

 tig, aber bedeutnd reaktionsfähiger als der bekannte 

 dunkelrote Phosphor, was durch verschiedene Experi- 

 mente dargetan wird. Löst man Schwefel gleichzeitig 

 mit Phosphor, so erhält man Produkte, die veränderliche 

 Mengen Schwefel enthalten , und von denen solche mit 

 1%. 10% un d 20% Schwefel gezeigt wurden. Je mehr 

 Schwefel, desto heller sind die Farben. Der Vortragende 

 bespricht unter Bezugnahme auf das 1907 für Deutsch- 

 land in Kraft tretende Weißphosphorverbot Ersatzphos- 

 phorhölzer, darunter die nach dem von der deutschen 

 Regierung angekauften Patent hergestellten und die 

 französischen P, S 3 enthaltenden Sesquisulfidhölzer. Sei- 

 ner Meinung nach läßt sich mit Hilfe des hellroten Phos- 

 phors ein Fabrikat herstellen, das in den Hauptkenn- 

 zeichen: 1. leichte Entzündlichkeit an jeder Reibfläche; 

 2. unbedingte Haltbarkeit klimatischen Verhältnissen 

 gegenüber; 3. geringe Rauchbildung; 4. unbedingte Un- 

 gefährlichkeit, den Weißphosphorhölzern wenigstens recht 

 nahekommt, im letzten Punkt sie sicher noch übertrifft, 

 Schwierigkeiten ergeben sich noch beim Kachweis des 

 weißen Phosphors im hell- oder dunkelroten, da die Um- 

 wandlung des weißen in die andere Modifikation nie 

 quantitativ ist (auch die von der Regierung empfohlenen 

 Patenthölzer sowie die Reibfläche der schwedischen 



Streichhölzer enthalten Spuren von weißem Phosphor). 

 Man wird iu Zukunft bei geringen Mengen von weißem 

 Phosphor in den Fabrikaten nicht ohne weiteres eine 

 Verletzung des Weißphosphorverbotes anuehmen dürfen. 

 Bei der schwierigen Lage der Zündholzindustrie ist die 

 baldige Lösung dieser Frage seitens der analytischen 

 Chemie dringend zu wünschen, damit nicht mit dem 

 Jahre 1907 ein unsicherer Rechtszustand eintritt. — 

 2) Herr Er d mann (Halle): „Über Erzeugung hoher 

 Vakua für chemische Destillation." Für viele Zwecke ist 

 die Wasserluftpumpe ungeeignet, da ein Auspumpen im 

 Winter nur bis auf 8 mm, im Sommer bis etwa 15 mm 

 Quecksilberdruck möglich ist. Nach dein Vorgang von 

 Fischer und Harri es verbindet der Vortragende einen 

 Destillationsapparat mit dem Kippschen Gasentwickelungs- 

 apparat und der Wasserluftpumpe. Der Apparat wird 

 ausgepumpt und mit Kohlensäure gefüllt (die käufliche 

 Kohlen'äure ist, weil Luft enthaltend, unbrauchbar). 

 Nach dreimaligem Auspumpen und darauffolgendem Fül- 

 len, was in etwa 15 Minuten auszuführen ist, enthält der 

 Apparat nur noch reine luftfreie Kohlensäure. Eine bau- 

 chige Erweiterung des Apparates wird hierauf in ein 

 Gefäß mit flüssiger Luft eingetaucht, wodurch die Koh- 

 lensäure im Innern verdichtet wird. Der Vortragende 

 erreichte den mit einem besonderen Manometer gemesse- 

 nen geringsten Druck von 0,026 mm , doch blieb dieser 

 immer noch höher als der theoretisch berechnete. Im 

 Hinblick auf die Einfachheit und Billigkeit des Verfah- 

 rens, da 1 kg flüssiger Luft jetzt in London nur 50 Pfg. 

 kostet, ist das Erreichte sicher beachtenswert. — 3) Der 

 dritte Vortrag dieser Sitzung von Herrn Studte (Ber- 

 lin) : „Über die Bedeutung der Kontaktzahlentheorie für 

 die Chemie" fand allgemein eine ungünstige Aufnahme. 

 — 4) Im Anschluß an diese letzte Sitzung fand noch 

 eine hochinteressante Besichtigung der auf der Höhe 

 der Zeit stehenden Zündholzfabrik von Stahl & Nölke in 

 Kassel statt. Diese Fabrik stellt sowohl Weißphosphor- 

 hölzer als auch sog. schwedische Streichhölzer her, letz- 

 tere unter ausgedehntester Benutzung von Maschinen, 

 erstere mehr im Handbetrieb. Schreiber. 



Akademien und gelehrte Gesellschaften. 



Academie des sciences de Paris. Seance du 

 12 octobre. Emile Picard: Sur les relations entre la 

 theorie des integrales doubles de seconde espece et celle 

 des integrales de differentielles totales. — Henri Mois- 

 san: Sur la temperature d'iuflammation et sur la com- 

 bustion lente du soufre dans l'oxygene et dans l'air. — 

 Albert Gaudry: Observations paleontologiques dans 

 l'Alaska. — Mittag-Leffler: Sur la nouvelle fonction 

 E u (x). — Nestor Grehant: Recherche et dosage de 

 l'uree dans les tissus et dans le sang des animaux ver- 

 tebres. — Le Secretaire perpetuel signale le „Bul- 

 letin de la Societe normande d'etudes prehistoriques, 

 TomeX, annee 1902". — Alf. Guldberg: Sur les equa- 

 tions lineaires aux differences finies. — Albert Tur- 

 pain: Sur le fonctionnement de cohereurs associes. — 

 Jean Perrin: Electrisation de contact (IV) et theorie 

 des Solutions colloidales. — A. Barille: De l'action de 

 l'acide carbonique sous pression sur les phosphates me- 

 talliques. — G. Urbain et H. Lacombe: Sur une serie 

 de composes du bismuth. — Em. Campagne: Sur le 

 dosage du vanadium dans les produits metallurgiques. 



— H. Duval: Sur les ethers nitriques des acides-alcools. 



— M. Tiffeneau et R. Delange: Fixation anormale 

 du trioxymethylene sur certains derives organomagne- 

 siens aromatiques. — Constantin Beis: Actions des 

 composes organomagnesiens mixtes sur les amides. Nou- 

 velle methode de preparation de cetones. — Georges 

 Bohn: Sur les mouvements oscillatoires des Convoluta 

 roscoffensis. — Jakob Eriksson: Sur l'appareil vege- 

 tatif de la rouille jaune des Cereales. — Pinoy: Neces- 

 site d'une Symbiose microbienne pour obtenir la culture 

 des Myxomycetes. — A. Lacroix: Sur une nouvelle 

 espece minerale. — R. Fourtau: Sur le Turonien d'Abou- 

 Roach (tögypte). — E. Fraichet adresse une Note in- 



