628 XVIII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1903. Nr. 49. 



durch den kondensierten Dampf beschwerten Stäubchen 

 zu Boden sinken, aus der Luft entfernen. Aitkin hatte 

 nun gefunden, daß man auch in staubfreier Luft Kerne 

 für einen dichten Nebel bei nur sehr geringer Über- 

 sättigung der Luft erhalten kaun, wenn man einen Pla- 

 tiudraht elektrisch rotglühend macht; dabei konnte er 

 aber eine Gewichtsabnahme an dem Drahte nicht fest- 

 stellen. Auf Anregung des Herrn J. J. Thomson hat 

 Verf. zur Aufklärung dieses Vorganges eine Untersuchung 

 angestellt, bei der er sich für die Ausdehnung der Luft 

 des von Wilson eingehaltenen Verfahrens bediente, der, 

 wie bekannt (Rclsch. 1897, XII, 497), mit staubfreier Luft 

 bei plötzlicher Ausdehnung bis auf 1,25 Volumen keine 

 Kondensation erhielt, bei einer Ausdehnung auf das Vo- 

 lum 1,35 des ursprünglichen einen regenartigen Nieder- 

 schlag, und erst bei plötzlicher Ausdehnung bis über 1,35 

 Volumen ,einen dichten Nebel erhielt. Die Platindrähte 

 wurden von verschiedener Dicke, aus praktischen Grün- 

 den über 0,2 mm, verwendet. 



War der Draht durch einen sehr schwachen Strom 

 erwärmt, so erhielt man bei der Ausdehnung auf 1,1 Vo- 

 lumen keine Kondensation ; verstärkte mau allmählich 

 den Strom und somit die Temperatur, so wurde ein 

 Punkt erreicht, bei dem, wenn der Draht 1 oder 2 Sek. 

 dieser Temperatur ausgesetzt war, ein leichter Regen 

 bei der Ausdehnung eintrat, bei weiterer Erhöhung der 

 Temperatur nahm die Dichte des Regens schnell zu, und 

 bald erhielt man den dichten Nebel, lange bevor der 

 Draht heiß genug geworden, um zu leuchten. Die durch 

 Benutzung der Brückenmethode ermöglichten Messungen 

 der Temperatur des elektrisch durchströmten Drahtes er- 

 gaben in Luft, daß jeder Draht auf eine bestimmte Tem- 

 peratur erwärmt werden mußte, damit durch Ausdeh- 

 nung eine Kondensation erzielt werde; das Temperatur- 

 minimum hing vom Grade der Ausdehnung ab, und 

 zwar mußte, je niedriger die Temperatur war, desto 

 stärker die Ausdehnung sein , und umgekehrt. Hieraus 

 folgt, daß, je höher die Temperatur des Drahtes, desto 

 größer die durch sein Erhitzen erzeugten Kondensations- 

 kerne sind. Weiter zeigt sich bei gleicher Ausdehnung 

 die Zahl der Kerne um so größer, je höher die Tempe- 

 ratur ist, und bei gleicher Temperatur wächst die Zahl 

 der Kerne mit dem Grade der Ausdehnung. Aus der 

 graphischen Darstellung dieser Versuchsergebnisse ersieht 

 man, daß schon bei 160° C die Bildung von Kondensations- 

 kernen durch starke Ausdehnung hervorgerufen werden 

 kann; war die Temperatur 300°, so wurden die Kerne 

 schon bei der Ausdehnung auf 1,1 entdeckt, und bei 400° 

 etwa waren die Kerne so groß und zahlreich , daß die 

 geringste Ausdehnung dichte Nebel erzeugte. 



Mit reinem Wasserstoff, der erst zur Verwendung 

 kam, als Versuche, in denen Anwesenheit von Sauerstoff 

 nicht sorgfältig vermieden war, zu abweichenden Ergeb- 

 nissen geführt, wurden dieselben Beziehungen zwischen 

 Temperatur, Grad der Ausdehnung und Kernbildung be- 

 obachtet wie in der Luft; aber beim Wasserstoff lagen 

 die bezüglichen Temperaturen 600 bis 700° höher als bei 

 der Luft. Weiter stellte sich heraus, daß die in Wasser- 

 stoff erzeugten Kerne kürzere Zeit bestehen bleiben als 

 die in Luft gebildeten ; in Wasserstoff waren die Kerne 

 bereits fünf Minuten nach dem Erhitzen verschwunden ; 

 die Kerne aber, welche nach der ersten Ausdehnungs- 

 kondensation zurückgeblieben waren, blieben länger be- 

 stehen, als wenn keine Kondensation stattgefunden. War 

 durch Erhitzen des Drahtes auf helle Gelbglut eine große 

 Zahl von Kernen gebildet und wurde er dann einige 

 Sekunden lang auf dunkle Rotglut erwärmt, so ver- 

 schwanden die Kerne gänzlich. 



Da ein Platindraht bekanntlich bei dunkler Rotglut 

 positive Ionen ausstrahlt und bei höheren Temperaturen 

 negative Korpuskeln, wurde der Einfluß eines elektrischen 

 Feldes auf die Kondensationskerne des heißen Drahtes 

 untersucht, indem man positive oder negative Potentiale 

 von 2, 10, 40, 80 und 120 Volt erzeugte und eine Ände- 



rung in der Zahl und Größe der Kerne erwartete. Ein 

 solches Ergebnis stellte sich jedoch nicht ein; die durch 

 Erhitzen von Platindraht in Luft oder Wasserstoff er- 

 zeugten Kerne sind somit nicht elektrisch geladen. 



„Was diese Kerne wirklich sind, läßt sich mit abso- 

 luter Gewißheit nicht sagen"; daß sie Schmutz auf dem 

 Drahte sind, ist sehr unwahrscheinlich, da ein Draht, der 

 13 Stunden lang rotglühend erhalten war, noch reichliche 

 Kerne beim Erhitzen auf weniger als 200° gab. 



Emil Fischer und Max Sllmiiier: Versuche über 

 asymmetrische Synthese. (Berichte der deutsch, 

 ehem. Gesellschaft 1903, 36. Jahrgang, S. 2575.) 



Die Tatsache, daß optisch inaktive Stoffe auf rein 

 chemischem Wege nur in inaktive Körper umgewandelt 

 werden können , während die Pflanze aus Kohlensäure 

 und Wasser direkt optisch aktive Stoffe, Kohlehydrate usw., 

 erzeugt, ist von Herrn Emil Fischer darauf zurück- 

 geführt wordeu , daß die Kohlensäure von den optisch 

 aktiven, also asymmetrisch gebauten Bestandteilen des 

 Chlorophyllkorns in den grünen Pflanzenteilen gebunden 

 werde und der Aufbau des Zuckers aus ihr unter dem 

 Einflüsse der asymmetrischen Anordnung der zucker- 

 bildenden Molekeln ebenfalls in asymmetrischem Sinne 

 erfolge. Diese Annahme wird, wie schon früher (Rdsch. 

 1902, XVII, 517) dargelegt wurde, bestätigt durch die 

 Beobachtung, daß der Aufbau kohlenstoffreicherer aus 

 kohlenstoffärmeren Zuckerarten vermittelst der Cyan- 

 hydrinreaktion stets asymmetrisch verläuft. 



Um nun diese Frage einer direkten Prüfung zu unter- 

 ziehen, haben die Herren E. Fischer und M. Slimmer 

 versucht, mit einer optisch aktiven, d. h. asymmetrischen 

 Substanz einen zweiten Körper zu verbinden, welcher 

 ein asymmetrisches Kohlenstoffatom besitzt, also in op- 

 tisch aktiver Form auftreten kann und sich leicht ab- 

 spalten läßt. Zeigte dieser nach der Abspaltung eben- 

 falls optische Aktivität, so war damit die oben gestellte 

 Frage beantwortet und die Annahme Herrn E. Fischers 

 bewiesen. 



Wie a. a. O. auseinandergesetzt wurde, gingen die 

 Herren E. Fischer und M. Slimmer zu dem Ende 

 vom Helicin (I), einer ätherartigen Verbindung des Sali- 

 cylaldehyds mit Glukose, bzw. dessen Tetraacetylderivat 

 aus. Sie lagerten an dieses Zinkäthyl an und erhielten 

 durch Behandlung des Additionsprodukts mit kalter, 

 verdünnter Salzsäure eine Verbindung der tetraacetylier- 

 ten Glykose mit Oxyphenyläthylkarbinol (II), welcher ein 

 asymmetrisches, in den Formeln durch schiefen Druck 

 bezeichnetes Kohlenstoffatom enthält. Da dieser im An- 

 schluß an die optisch aktive Glukosemolekel sich gebil- 

 det hatte, so war den obigen Erörterungen gemäß zu 

 erwarten , daß er nach der Trennung von der Glukose- 

 molekel (III) optisch aktiv sei. 



,0.C 6 H 7 5 (C s H 3 0),, y 0H 



C « H «<CHO H,, °' C « H \? C » H << 



N?(C 2 H 5 ) X C.C 8 H 5 





OH 

 II. 



OH 



in. 



Tatsächlich zeigte der letztere die hohe spezifische Dre- 

 hung von — 9,83°, wodurch das Problem der asymmetri- 

 schen Synthese gelöst schien. 



Dieser Schluß hat sich nun bei weiterer Prüfung als 

 nicht stichhaltig erwiesen. Der bei Spaltung des GIu- 

 kosids erhaltene o- Oxyphenyläthylkarbinol ist nämlich 

 kein einheitlicher Stoff, sondern ein Gemisch des inakti- 

 ven Karbinols mit einer höher siedenden , optisch stark 

 aktiven Substanz unbekannter Art, an deren Bildung sich 

 wahrscheinlich der Zuckerrest beteiligt. Beide Stoffe 

 sind durch sorgfältige fraktionierte Destillation bei 0,3 mm 

 Druck zu trennen. Auch Emulsin spaltet das Glukosid 

 in Traubenzucker und den optisch völlig indifferenten 

 Karbinol. Der Versuch einer asymmetrischen Synthese 



