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.Natur wissenschaftliche Rundschau. 



No. l. 



Gio. Pietro Grimaldi: Eiufluss des Hrtens auf 

 die thermoelektrischen Eigenschaften des 

 Wismuth. (Atti della R. Accademia delle Scienze di 

 Torino, 1888, Vol. XXIII, p. 37+.) 



Bei einer Untersuchung des elektrischeu Wider- 

 standes des Wismuth war Herr Righi (18S4) zu dem 

 interessanten Resultate gelangt, dass die Erscheinungen, 

 welche durch einen Zusatz von Zinn zum Wismuth ver- 

 anlasst werden , eine merkwrdige Analogie herstellen 

 zwischen reinem Wismuth und geringe Mengen Zinn 

 enthaltendem einerseits, und Eisen und Stahl anderer- 

 seits. Das reine Wismuth war wie das Eisen nicht fhig, 

 durch Abschrecken gehrtet zu werden, whrend Stahl 

 sowohl wie Wismuth , welches etwas Zinn enthlt 

 (Wismuth-Stahl''), es in hohem Grade sind. Das Hrten 

 des Wismuth -Stahls" erhhte den speeifischen elek- 

 trischen Widerstand ; und entsprechend steigert , nach 

 Mousson, das Hrten des Stahls den elektrischen Wider- 

 stand desselben um etwa %. Ein Theil der Angaben 

 des Herrn Righi ber den elektrischen Widerstand des 

 reinen und legirten Wismuth ist jedoch von spteren 

 Beobachtern nicht besttigt worden ; dies veranlasste 

 Herrn Grimaldi, die interessante Analogie zwischen 

 ,,Wismuth- Stahl" und Eisen -Stahl an anderen physika- 

 lischen Eigenschaften dieser beiden Metalle zu prfen, 

 und er whlte zu diesem Zwecke die thermoelektrischen 

 Eigenschaften dieser Metalle. Fr den Stahl , oder wie 

 er hier zum Unterschiede bezeichnet werden mag, fr 

 den Eisen-Stahl, lagen bereits eingehende Messungen ber 

 sein thermoelektrisches Verhalten bei verschiedenen 

 Temperaturen und verschiedenen Hrtungsgraden im 

 Vergleich zum reinen Eisen vor. Verfassers Aufgabe 

 war es daher, gleiche Untersuchungen mit dem Wismuth- 

 Stahl anzustellen. 



Nach der Compensationsmethode wurde die thermo- 

 elektrisehe Kraft, von Wismuth-Kupfer-Ketten gemessen, 

 zunchst mit reinem Wismuth, dann mit solchem, welches 

 Zinn enthielt, und zwar bei verschiedenen Temperaturen, 

 und theils im weichen angelassenen Zustande , theils in 

 einem durch Tempern gehrteten ; endlich wurden noch 

 Wismuthstbe mit verschiedenem Gehalt an Zink nach 

 diesen verschiedenen Beziehungen mit einander und mit 

 dem reinen Wismuth verglichen. Die Resultate dieser 

 Untersuchungen waren, kurz zusammengefasst, folgende; 



Die thermoelektrische Kraft des reinen Wismuth 

 gegeu Kupfer wird durch das Tempern wenig verndert; 

 in Folge des Hrtens schwankt die thermoelektrische 

 Kraft der Kette, reines Wismuth-Kupfer, nicht um mehr 

 als 3 Proc. ihres ursprnglichen Werthes. Wenn hin- 

 gegen das Wismuth auch nur geringe Mengen Zinn 

 enthlt, ndert das Tempern den Werth der thermo- 

 elektrischen Kraft bedeutend. In der Wismuth-Kupfer- 

 Kette nimmt diese Kraft ab, wenn der entstehende 

 thermoelektrische Strom die gleiche Richtung hat wie 

 an der Berhrungsstelle zwischen reinem Wismuth und 

 Kupfer; im umgekehrten Falle nimmt sie zu. Diese 

 Aenderung ist klein , wenn die Menge beigemengten 

 Zinns sehr klein ist, sie wchst mit der Zinn-Menge bis 

 zu einer bestimmten Grenze, und nimmt dann wieder 

 ab ; bei 1 Proc. Zinn betrgt die Abnahme der thermo- 

 elektrometrischen Kraft 47 Proc. Der Unterschied 

 zwischen dem Verhalten des gehrteten und nicht ge- 

 hrteten, zinnhaltigen Wismuth ndert sich mit der Zeit 

 nicht; er wird jedoch kleiner, wenn man das Metall 

 erwrmt; und durch wiederholtes Erwrmen kann man 

 die thermoelektrische Kraft wieder auf den Werth 

 bringen, den sie vor dem Tempern hatte. 



Diese Thatsachen sttzen die oben angefhrte Ana. 

 logie zwischen zinnhaltigem Wismuth und reinem Wis- 



muth einerseits und Stahl und Eisen andererseits. Sowohl 

 fr den Wismuth-Stahl, wie fr den Eisen -Stahl gilt, 

 dasB das nicht getemperte Metall in der thermoelektri- 

 schen Reihe zwischen dem getemperten und dem reinen 

 Metall steht, analog wie es sich beim elektrischen Wider- 

 stand ergeben. In dem Verhalten dieser Metalle gegen 

 Kupfer haben nmlich die Versuche folgende thermo- 

 elektrische Reihe ergeben: Reines Wismuth, zirikhaltiges 

 Wismuth, getempertes zinnhaltiges Wismuth, getemperter 

 Stahl , nicht getemperter Stahl , Eisen. Wir sehen hier 

 zwar, dass der Zusatz von Kohle zum Eisen die thermo- 

 elektrische Stellung des Eisen zum Kupfer in entgegen- 

 gesetzter Richtung verschiebt als der Zusatz von Zinn 

 zum Wismuth ; aber die Stellung des nicht getemperten 

 Stahls ist beim Wismuth ebenso wie beim Eisen zwischen 

 dem getemperten Stahl und dem reinen Metall. 



Die hier angefhrteu Erscheinungen will Verfasser 

 durch die Annahme erklren , dass beim Erwrmen des 

 zinnhaltigen Wismuth eine wenig bestndige Verbindung 

 entsteht, welche wenigstens theilweise bestehen bleiben 

 kann, wenn das Metall schnell abgekhlt wird. 



W, Kernst: Zur Kinetik der in Lsung befind- 

 lichen Krper. I. Theorie der Diffusion. 

 (Zeitschr. fr physikalische Chemie, 1888, Bd.' II, S.613.) 



Wenn in einem cylindrischen Gefss eine Lsung 

 sieh befindet, deren Concentration in verschiedeneu 

 Querschnitten verschieden ist, so findet Diffusion des 

 gelsten Stoffes von den Querschnitten hherer zu den- 

 jenigen niederer Concentration statt. Die diffundirte 

 Menge ist proportional der Zeit, dem Querschnitte, dem 

 Concentrationsgeflle und dem jedem Stoffe in einem 

 bestimmten Lsungsmittel eigenthmlichen Diffusions- 

 coefficienten. Unter der Annahme, dass bei Lsungen 

 fr die Diffusion der osmotische Druck dieselbe Rolle 

 spielt, wie fr Gase der Druck im gewhnlichen Sinne 

 fvergl. van't Hoff, Rdsch. III, p. 113), hat Herr Kernst 

 eine Theorie der Diffusion aufgestellt, nach welcher er 

 aus den Diffusionscoefficienten die Kraft berechnen kann, 

 welche auf eine in Lsung befindliche Gramm -Molekel 

 wirken muss, damit sich dieselbe mit der Geschwindig- 

 keit von einem Centimeter in einer Secunde bewege. 

 Diese Krfte ergeben sich natrlich ungeheuer gross, 

 entsprechend den enormen Reibuugswiderstnden, welche 

 die gelsten Molekel bei ihrer Bewegung in ihrem 

 Lsungsmittel erfahren. Umgekehrt kann nach der 

 Theorie des Verfassers, wenn jene Krfte bekannt sind, 

 auch der Diffusionscoefficient berechnet werden. Nun 

 hat F. Kohlrausch bereits im Jahre 1879 fr Elektro- 

 lyte die absoluten Geschwindigkeiten der Ionen unter 

 dem Einflsse einer bestimmten, von der elektrostatischen 

 Ladung der Elektroden herrhrenden Kraft, und anderer- 

 seits die Kraft, welche auf ein Ion wirkend demselben 

 eine bestimmte Geschwindigkeit ertheilt, im absoluten 

 Maasse berechnet. Hieraus hat Herr N ernst die Diffu- 

 sionscoefficienten fr eine Reihe von Elektrolyten be- 

 rechnet und mit der Erfahrung verglichen. Obwohl die 

 Abweichungen in vielen Fllen ber zehn Procent be- 

 tragen, ja bis zu 24 Procent steigen, ist doch die That- 

 sache von Interesse, dass bis zu einer solchen Ueberein- 

 stimmung die Diffusionsgeschwindigkeit in absolutem 

 Maasse sich berechnen' Hess ]aus Daten, welche den ver- 

 schiedensten Gebieten der Physik entnommen und von 

 ausserordentlich verschiedener Grssenordnung sind. Fr 

 die Diffusion eines Gemisches von zwei Salzen leitet der 

 Verfasser theoretisch ein von Marignac durch Ver- 

 suche ermitteltes Gesetz ab , dass nmlich in einem 



