No. 4. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



passiven Widerstnde zu entgehen , kann man das 

 weite Feld vorhersehen, welches der Chemie erffnet 

 sein wird an dem Tage, wo wir von den Gesetzen 

 dieser Erscheinungen eine ebenso vollkommene Kenut- 

 uiss haben werden, wie die ist, welche wir von den Rei- 

 bungsgesetzen besitzen. Die jetzt benutzten, empi- 

 rischen Verfahren: Erhhung der Temperatur, Licht, 

 Contactwirkung und organisirte Keime, sind durch 

 aufs Gerathewohl gemachte Untersuchungen gefunden 

 worden, durch Versuche, welche ungeheure Arbeit er- 

 forderten und doch oft zu keinem Resultate fhrten; es 

 genge, an die zahllosen Experimente organischer 

 Synthese zu erinnern, die fruchtlos geblieben sind. 



Ich komme nun zum besonderen Gegenstand dieser 

 Abhandlung, dem chemischen Gleichgewicht, und will 

 kurz die gewonnenen Resultate erwhnen. 



Ein chemisches System, welches Krper enthlt, 

 die den beiden entgegengesetzten Zustnden einer 

 Reaction entsprechen, z. B. eine Mischung von C0>, 

 CO und 0, das also einerseits CO.,, andererseits C(J 

 und I* enthlt, entsprechend den beiden entgegen- 

 gesetzten Zustnden der Reaction C 2 = C -|- ; 

 ein solches System ist im Gleichgewicht in Bezug 

 auf diese chemische Reaction, wenn es keine che- 

 mische Umgestaltung erfahren kann, d. h. wenn es 

 die relativen Mengenverhltnisse der anwesenden 

 Krper durch Zunahme in dem einen oder anderen 

 Sinne der betrachteten Reaction nicht ndert, ausser 

 in Folge von Aendernngen gewisser Bedingungen; 

 und ferner, wenn es zu seinem ursprnglichen Zu- 

 stande zurckkehrt, wenn die Umstnde, welche es 

 verndert haben , gleichfalls in ihren ursprnglichen 

 Zustand zurckkehren. Mit einem Worte, ein System 

 heisst im Gleichgewicht, wenn es nur umkehrbare 

 Umgestaltungen erfahren kann. 



Einer jeden Reaction, welche in einem chemischen 

 System vor sich gehen kann , entspricht ein eigener 

 Gleichgewichtszustand. Die Behauptung, dass ein 

 System im Gleichgewicht ist, muss als sinnlos betrachtet 

 werden , so lange nicht specificirt worden , in Bezug 

 auf welche Reaction man das Gleichgewicht betrachte. 

 Praktisch erlsst man es sich gewhnlich, dies zu 

 thun, weil in der Mehrzahl der Flle kein Missverstnd- 

 niss mglich ist ber die Reaction, welche man meint. 



Die Umkehrbarkeit, dieser uothwendige Charakter- 

 zug des Gleichgewichts, ist oft verdeckt durch die 

 passiven Widerstnde , welche sich jeder Umgestal- 

 tung in beliebiger Richtung widersetzen. Dies ist 

 der Fall bei dem Systeme : HC1 + = H0+ Cl, 

 das bei 400" noch keine Umformung erleidet, welches 

 auch die ursprngliche Zusammensetzung des Ge- 

 misches gewesen. Man kann in gewissen Fllen 

 diese Schwierigkeit umgehen, indem man eine Con- 

 tactwirkung zu Hlfe nimmt, welche die chemischen 

 Umgestaltungen des Systems mglich macht. Die 

 Contactwirkuugen haben keinen Einfluss auf den 

 Gleichgewichtszustand eines Systems. 



Die Bedingungen, welche auf den Gleichgewichts- 

 zustand eines Systems Einfluss ben, und die ich die 

 Factoren des Gleichgewichts genannt habe, sind: 



Aeussere Factoren: Druck, Temperatur, elek- 

 tromotorische Kraft. 



Innere Factoren: chemischer und physika- 

 lischer Zustand, Verdichtung der anwesenden Krper. 



Der Sinn der Umwandlung eines Systems, die 

 hervorgebracht wird durch die Aeuderung eines der 

 Gleichgewichtsfactoren , wird bestimmt durch das 

 folgende Gegenseitigkeitsgesetz , welches ich vorge- 

 schlagen habe, das Gesetz des Gegensatzes der 

 Action gegen die Reaction" zu nennen: 



Jede Aenderung eines Gleic h gewich t s - 

 factors fhrt eine Umgestaltung des 

 Systems herbei, welche strebt, dem be- 

 trachteten Factor eine Aenderung des 

 Zeichens zu geben, die derjenigen ent- 

 gegengesetzt ist, die man ihm er t heilt hat. 



Das heisst, jede Temperaturerhhung ruft eine 

 Reaction hervor, mit Absorption von Wrme, jede 

 Druckerhhung eine Reaction mit Abnahme des Volu- 

 mens; dasselbe gilt bei der elektromotorischen Kraft. 

 Dies ist auch der Fall beim Schmelzen , beim Ver- 

 flchtigen aller Krper, bei den dimorphen Umwand- 

 lungen des Jodsilbers, des Boracit, bei der Disso- 

 ciatiou des Kalkcarbonats, der Kohlensure, bei der 

 Lslichkeit der Salze; diese letztere wchst oder 

 nimmt ab mit der Temperatur je nach dem Vor- 

 zeichen der Lsungswrrae. Allemal, wenn man eine 

 durch Temperaturerhhung veranlasste chemische 

 Reaction sich vollziehen sieht mit einer Wrmeeut- 

 wickelung, kann man versichert sein, dass sie nicht 

 umkehrbar ist unter den Bedingungen, unter welchen 

 sie entstanden. Man hat es mit einem System zu 

 thun , das durch passive Widerstnde ausser Gleich- 

 gewicht gehalten wird ; die Temperaturerhhung hat 

 nur, indem sie die passiven Widerstnde zerstrte, 

 dem System gestattet, sich einem normalen Gleich- 

 gewichtszustande zu nhern. So geht die Umwand- 

 lung gewisser Metalloxyde in gebrannte Oxyde vor 

 sich, die des weissen Phosphors in rothen Phosphor. 



Dieses Gesetz des Gegensatzes der Action gegen 

 die Reaction ist nichts anderes, als die Bedingung 

 der Bestndigkeit des Gleichgewichts. In dem Falle, 

 wo die chemische Umgestaltung des Systems vor sich 

 gehen kann, ohne eine Aenderung eines oder mehrerer 

 Gleichgewicbtsfactoreu nach sich zu ziehen, hat man 

 es mit einem Falle des indifferenten Gleichgewichts 

 zu thun. Das heisst, eine unendlich kleine Aende- 

 rung des betrachteten Factors gengt, um die ganze 

 Umwandlung des Systems herbeizufhren. Dies ist 

 der Fall bei der Schmelzung, der Verflchtigung des 

 Wassers, bei der Dissociation des Kalkcarbonats, bei 

 der Elektrolyse der Salze in constanter Temperatur. 

 Eine unendlich kleine Aenderung des Druckes, der 

 elektromotorischen Kraft ruft eine vollstndige Reac- 

 tion hervor. 



Lsst man gleichzeitig mehrere Gleichgewichts- 

 factoren sich ndern , so kann man ihre Wirkung 

 derart gegenseitig compeusiren, dass das System 

 keine Umwandlung erfhrt. Die beiden Principien 

 der Thermodynamik zeigen , dass die Beziehung 



