No. 11. 



Naturwissenschaftliche 11 und schau. 



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Alfred Berliner: Ueber die katalytische Wir- 

 kung der Metalle auf Knallgas und die 

 Occlusion ilcs Wasserstoffes. (Annalen der 

 Physik. 1888, N. F.. Bd. XXXV, S. 791.) 

 Mit dem Namen ..katalytische Kraft" bezeichnete 

 bekanntlich Berzelius die Fhigkeit gewisser Krper, 

 andere umzundern oder zu zersetzen, ohne sich mit 

 diesen oder einem ihrer Bestandteile zu verbinden. 

 So z. B. wird Ammoniakgas durch glhendes Kupfer 

 zersetzt, ohne dass dieses irgend eine Vernderung 

 erfhrt; Knallgas wird durch Metalle in Wasser ver- 

 wandelt; Rohrzucker wird durch die blosse Anwesen- 

 heit von Schwefelsure in Invertzucker, und Alkohol in 

 Aether umgewandelt. Freilich ist fr eine Reihe von 

 Fllen in neuerer Zeit nachgewiesen worden, dass 

 die katalvtisch wirkenden Substanzen der Berze- 

 lius ' sehen Vorstellung insofern nicht mehr ent- 

 sprechen, als sie bei den betreffenden Reactionen 

 Zwischenproducte bilden, die jedoch stets wieder in 

 ihre Bestandtheile zerfallen, so dass der katalvtisch 

 wirkende Krper wieder hergestellt wird und die 

 lleaction wieder von Neuem unbeschrnkt erfolgen 

 kann. So bildet sich bei der Umsetzung des Alko- 

 hols in Aether durch Schwefelsure zuerst Aethyl- 

 schwefelsure, welche sich mit einem zweiten Molecl 

 Alkohol in Aether und freie Schwefelsure zersetzt, 

 die somit unverndert bleibt und unbegrenzt die 

 weitere Umsetzung des Alkohols veranlassen kann. 

 Nach diesen Erfahrungen ist es nicht unwahr- 

 scheinlich , dass smmtliche Flle katalytischer Wir- 

 kung auf Bildung solcher Zwischenproducte beruhen 

 mgen, auch diejenigen Flle, bei denen das Zwischen- 

 produet bisher noch gar nicht oder doch nicht mit 

 Sicherheit nachgewiesen werden konnte. 



Einen Beitrag zur Begrndung der eben geusser- 

 ten Auffassung bildet die Untersuchung des Verfassers 

 ber die katalytische Wirkung der Metalle auf Knall- 

 gas, welche bereits von Dulong und Thenard, 

 Farad ay und Anderen aufgefunden war, und fr 

 welche Berthelot bereits einen Zusammenhang mit 

 der Wasserstofi'-cclusion der Metalle vermuthet hat. 

 Durch die frheren Beobachter war gefunden , dass 

 Platin. Palladium, Rhodium und Iridium schon bei 

 Zimmertemperatur die Vereinigung von Wasserstoff 

 und Sauerstoff zu Wasser bewirkten, das Platin aber 

 nur, wenn es eine reine, metallische Oberflche hat, 

 whrend andere Metalle erst bei hheren Tempera- 

 turen katalvtisch wirksam werden. Verfasser wollte 

 diese katalytisehen Processe nher untersuchen, und 

 ihren Zusammenhang mit der Wasserstoff- Occlusion 

 durch die wirkenden Metalle, also das Auftreten eines 

 Zwischenproductes, Metall -Wasserstoff, feststellen. 



Zu den im Laboratorium des Herrn War brg 

 augestellten Versuchen diente ein Apparat, in welchem 

 mittelst Elektrolyse entwickeltes Knallgas durch einen 

 Blasenzhler hindurch in die Glasrhre gelangte, in 

 der sich das zu untersuchende Metall befand, von da 

 gelangten die Gase durch einen zweiten Blasenzhler 

 ins Freie. Die Rhre mit dem Metall stand iu einem 

 Luftbade , dessen Temperatur durch einen Thermo- 



staten constant gehalten wurde. Fr stetigen Zufluss 

 gleicher Gasmengen und fr vorhergegangene Eva- 

 cuirung des ganzen Systems konnte nach Bedrfniss 

 gengend Sorge getragen werden. Der Gang der 

 Umwandlung des Knallgases in Wasser und die Grsse 

 derselben, wie die bedingenden Umstnde wurden 

 eingehend verfolgt. 



Die Ergebnisse dieser Versuche waren, dass die 

 katalytische Wirkung bei den verschiedenen Sub- 

 stanzen bei ganz bestimmten Temperaturen beginnt 

 und mit Steigerung der Temperatur zunimmt, und 

 zwar lag diese Anfangstemperatur fr Platinschwamm 

 unterhalb der Zimmertemperatur, fr Platin in Blech- 

 form und ebenso fr platinirtes Platiublech bei 180 

 bis 190 C. , fr Palladium in Blechform bei etwa 

 175 C, fr fein vertheiltes Silber bei etwa 265 C, 

 fr Eisenfeilicht bei etwa 270 C, fr Kohle bei 

 ungefhr 275 und fr Kupfer bei 280. Zink und 

 Aluminium zeigten keine katalytische Wirkung, ob- 

 gleich ersteres bis 350", letzteres bis 440 C. erwrmt 

 wurde. Ferner schienen die Versuche zu beweisen, 

 dass die katalytische Wirkung lediglich von der 

 Temperatur und nicht von der Dauer der Tempe- 

 raturwirkung abhngig ist; denn die Menge des in 

 der Minute zu Wasser verbundenen Knallgases blieb 

 bei constanter Temperatur auch annhernd constant, 

 nahm jedoch sofort zu, wenn die Temjieratur erhht 

 wurde, und nahm sofort ab, wenn abgekhlt wurde. 

 Endlich ergaben die Versuche , dass die Grsse der 

 Katalyse auch bei einer und derselben Substanz ver- 

 schieden ist, und zwar war die katalytische Wirkung 

 um so grsser, je feiner vertheilt dieselbe iu Anwen- 

 dung kam; gleichwohl erwies sich nicht die Ober- 

 flche der Metalle allein bestimmend, sondern das 

 Verhltniss der Oberflche zum Volumen. 



Die Analogie, welche durch diese Ergebnisse zwi- 

 schen der katalytisehen Wirkung der Metalle auf 

 Knallgas und ihrer Fhigkeit, Wasserstoff zu occlu- 

 diren, in erhhtem Maasse sich aufdrngte, veran- 

 lasste den Verfasser zu einer Untersuchung ber die 

 Occlusion des Wasserstoffes und einiger anderen Gase 

 durch Platin und Palladium, fr welche er sich eines 

 anderen zweckmssigen Apparates bediente. In diesem 

 waren die Volumnderungen, welche durch das Metall 

 iu einem abgemessenen Volumen des Gases bei con- 

 tantem Druck und constanter Temperatur hervor- 

 gebracht wurden, direct ablesbar; vor jeder neuen 

 Beladung wurde dem Metall das oecludirte Gas durch 

 galvanisches Ausglhen im Vacuum entzogen, und 

 dieses Gas ebenfalls dem Volumen nach gemessen. 



Bei diesen Versuchen zeigte sich, dass Platin das 

 oecludirte Gas selbst bei sehr hoher Temperatur, 

 llellgelbglhen, nur usserst langsam abgiebt, und 

 dass selbst nach neunstndigem Glhen noch nicht 

 alles Gas frei geworden war. Die absoluten Werthe 

 fr die Occlusion sfhigkeit des Platins differirten 

 daher sehr bedeutend. Nur ganz allgemein kann 

 angefhrt werden, dass von den Gasen Kohlenoxyd, 

 Sauerstoff und Luft ziemlich gleiche Quantitten auf- 

 genommen und leicht abgegeben werden, dass hin- 



