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N atur wi ssen scha f t liehe 11 u n d s c h a u. 



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Die sorgfltige Beobachtung dieser Bewegungen lsst 



keinen Zweifel darber, dass es sich hier uicht um zu- 

 fllige Wirkungen von Strmungen, Schwingungen oder 

 Temperaturunterschiede handelt, sondern um eine nor- 

 male Erscheinung, welche hei eoustanter Temperatur 

 eintritt und vou der Constitution der Flssigkeit her- 

 rhrt. Iu der That erseheint das Phnomen in seiner 

 Gesanimtheit absolut regelmssig; denn es zeigt sich 

 im in er, wenn die Partikelchen suspendirt bleibeu, und 

 hlt unbeschrnkt an, wenn die l'artikelehen klein genug 

 sind, dass sie sieb nicht absetzen. Da andererseits diese 

 Bewegungen in gleicher Weise bei gasigen, flssigen 

 und testen Partikelchen stattfinden, so ist es klar, dass 

 die Blschen und Stubchen keine wesentliche Rolle 

 hierbei spielen , sondern dass sie nur die innere Bewe- 

 gung der Flssigkeit sichtbar machen. Die Brown'- 

 sehe Bewegung zeigt also zwar nicht die Bewegungen 

 der Molekeln, aber doch etwas dem sehr nahe Stehendes. 

 Verfasser denkt sich , dass die eigentlichen Molecular- 

 bewegungen in den Flssigkeiten theilweise coordinirt 

 sind, und zwar in Rumen, die 1 ,u gleich kommen, und 

 deshalb an entsprechend kleinen Partikeln sichtbar 

 werden ; denn die Molekeln selbst wrden Krperchen 

 vou den hier in Rede stehenden Dimensionen nicht iu 

 Bewegung versetzen knnen, wenn sie sich nicht coor- 

 dinirt bewegen. In der Brown'scheu Bewegung erblickt 

 sumit Herr Gouy den directen und sichtbaren Beweis 

 fr die Richtigkeit der herrschenden Hypothese ber 

 die Natur der Wrme; ihr Studium hat daher eine 

 hervorragende Wichtigkeit fr die Molecularphysik. 



Noch von einem anderen Gesichtspunkte aus ist die 

 uns hier beschftigende Erscheinung wichtig. Wie man 

 sich dieselbe auch denken mag, soviel steht fest, dass 

 bei derselben Arbeit verbraucht wird, und man kann 

 sich einen Mechanismus denken, durch den ein Theil 

 dieser Arbeit verfgbar wird. Stellt man sich vor, dass 

 ein solches Partikelchen mittelst eines entsprechend 

 dnnen Fdchens aufgehngt ist an einem sehr leichten 

 Rdchen, so wird dieses bei bestimmten Bewegungen 

 sich drehen und die Arbeit knnte weiter bertragen 

 werden. Ausfhrbar ist freilich ein solcher Mechanis- 

 mus nicht, wohl aber theoretisch denkbar; es wrde 

 also Arbeit erzeugt werden auf Kosten der Wrme des 

 umgebenden Mediums, was mit dem Car not' sehen 

 Princip im Widerspruch steht. Hier scheint der Vor- 

 behalt Anwendung finden zu knnen, den v. Helm- 

 holtz in Bezug auf dieses Princip bei den lebenden Ge- 

 weben gemacht hat, indem er sagte, dass dieses Princip 

 nur anwendbar sei auf die groben Mechanismen , die 

 wir herstellen knnen, und aufhrt es zu sein, wenn das 

 Organ , auf welches es bertragen werden soll , Dimen- 

 sionen hat von der Ordnung 1 ,u. 



Spencer Uiufreville Pickering : Die Principien 

 der Thermochemie. (Journal of the Chemical 

 Society, 1889, Vol. LV, p. 14.) 

 Die innige Beziehung zwischen der chemischen 

 Wirkung und der bei derselben beobachteten Wrme- 

 erscheinung hat nicht bloss zu sehr eingehenden experi- 

 mentellen Untersuchungen , sondern auch zur Auf- 

 suchung der fundamentalen Gesetze gefhrt, welche 

 diesen Zusammenhang am einfachsten zur Darstellung 

 bringen. Trotz der Arbeiten von Julius Thomsen, 

 Naumann, Berthelot und Anderen ist es bisher 

 nicht gelungen, die Wrmeerscheinungen aller che- 

 mischen Processe, der eudothermischen" wie der exo- 

 thermischen -4 auf ein einziges Princip zurckzufhren ; 

 dies mag die Wiedergabe der wesentlichsten Punkte 



einer diese Frage behandelnden Arbeit des Herrn 

 P i c k e r i n g rechtfertigen : 



Wenn wir ein solches (einziges) Princip aufsuchen, 

 mssen wir davon ausgehen, eine klare Vorstellung zu 

 gewinnen von den Thatsachen , auf welche dies Princip 

 angewendet werden soll. Auf der einen Seite ist es 

 eine Thatsache, dass Substanzen sich erst verbinden, 

 nachdem eine bestimmte Temperatur erreicht worden, 

 selbst wenn ihre Verbindung bei niedrigeren Tempera- 

 turen von einer Wrmeentwickelung begleitet ist; wh- 

 rend es andererseits gleichfalls eine Thatsache ist, dass, 

 wenn die Temperatur eines Krpers auf einen be- 

 stimmten Punkt gebracht ist, er sich zersetzt, gleich- 

 gltig, ob diese Zersetzung begleitet ist von einer Ab- 

 sorption oder einer Entwickelung von Wrme, und dies 

 gilt wahrscheinlich auch von den elementaren Mole- 

 clen. Die Umwandlung der potentiellen Energie der 

 Verwandtschaft in kinetische Energie (Wrme) tritt 

 also nur auf oberhalb einer bestimmten Temperatur- 

 grenze, die verschieden ist fr jeden besonderen Krper ; 

 und diese kinetische Energie wird wieder zurckver- 

 wandelt in Affinitt bei einer bestimmten hhereu 

 Temperatur. Aber wir wissen viel zu wenig von den 

 Atombewegungen , um irgend eine Erklrung dafr zu 

 versuchen , wie diese Temperaturen in jedem beson- 

 deren Falle bedingt sind. Wir mssen uns mit der 

 Thatsache begngen , dass Verbindungen nur zwischen 

 bestimmten Temperaturgrenzen eintreten. 



Die Erscheinungen, welche erklrt werden sollen, 

 sind somit auf diejenigen beschrnkt, welche die fac- 

 tisch auftretenden Actionen begleiten , und die einzigen 

 Principien, welche wir anzufhren versuchen knnen, 

 sind die, welche angeben, ob eine bestimmte Reaction 

 eintreten wird, vorausgesetzt, dass die Temperatur 

 zwischen den Grenzen liegt, bei denen sie mglich ist, 

 und zu bestimmen , welche unter verschiedenen mg- 

 lichen Reactionen eintreten wird. 



Die anerkannten Principien der Dissociation , die 

 chemische Natur der Lsung und die Lehren von den 

 Wrmeerscheinungen bei der Neutralisation werden 

 hinreichende Grundlagen liefern fr die Begrndung 

 eines solchen Princips. 



Insofern chemische Verbindung das Resultat der Stti- 

 gung von Affinitt ist, und die Sttigung dieser Affini- 

 tt stets eine entsprechende Menge Wrme frei machen 

 muss, ist es klar, dass jeder Act der Verbindung 

 eine Wrmeentwickelung veranlassen muss, und dass 

 bei jeder Reaction, bei welcher Wrme absorbirt wird, 

 diese Absorption herrhren muss von einer nebenher- 

 gehenden Zersetzung. 



Da aber Zersetzung nicht das directe Resultat der 

 Affinitt sein kann, muss sie von dem Umstnde her- 

 rhren, dass einige von den anwesenden Substanzen bei 

 der Temperatur der Reaction oberhalb derjenigen Tem- 

 peratur sich befinden , bei welcher sie zu zerfallen be- 

 ginnen. Diese Dissociation kann ferner nicht eins der 

 Producte betreffen, denn selbst, wenn die Producte 

 wieder gnzlich in die Reagentien zerlegt werden 

 wrden, dann wrde dies nur soviel bedeuten, dass 

 gar keine Verbindung der Reagentien stattgefunden 

 htte , und der kleinste Werth der entwickelten Wrme 

 wrde Null sein , aber keine negative Grsse. Jede 

 auftretende Dissociation muss daher die Reagentien be- 

 treffen [nicht die Producte]. Daher mssen bei jeder 

 endo thermis eben Reaction ein oder mehrere 

 Reagentien in einem theilweise dissoeiirten 

 Zustande sich befinden. 



Ferner wird, wennVerbindung erfolgt, die- 

 selbe eintreten, unabhngig davon, ob sie 



