No. 14. 



Naturwissenschaftliche R u n il s e li a u. 



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C. Chree : Ueber die Wirkung eines elektri- 

 schen Stromes auf gesttigte Lsungen. 

 (Proceedings of thc Cambridge Philosophica] Society, 1888 : 

 Vol. VI, p. 223.) 



Bekanntlich hngt der elektrische Widerstand 

 einer Lsung von der Menge des gelsten Salzes ab; 

 da nun die Reciprocitt der Wirkungen bei allen 

 Naturkrften ein allgemeines Princip ist, erschien es 

 von Interesse, zu prfen, welche Wirkung die An- 

 wesenheit eines elektrischen Stromes auf die Salz- 

 nieuge, die eine Lsung aufnimmt, haben werde. 

 Herr Chree unternahm es, diesen Gegenstand zu 

 untersuchen, und die Resultate, welche er hierbei ge- 

 funden, sollen im Folgenden mitgetheilt werden. 



Offenbar wird der Strom schon dadurch einen 

 Kinlluss auf den Salzgehalt der Lsungen ben, dass 

 er dieselben erwrmt; denn dadurch wird einerseits 

 in einer ungesttigten Lsung der Process des Lsons 

 beschleunigt, uud andererseits wird in einer ursprng- 

 lich gesttigten Lsung der Sttigungspuukt erhht 

 und hiermit ein weiteres Lsen ermglicht. Da ferner 

 die Erwrmung durch den elektrischen Strom keine 

 gleichmssige in der ganzen Lsung ist, entstehen 

 Convectionsstrmungen , deren mechanische Wirkung 

 den Lsungsprocess beeinflussen muss. Diese indirecten 

 Wirkungen des Stromes werden offenbar in gesttig- 

 ten Lsungen am geringsten sein; zu den Versuchen 

 wurden daher nur gesttigte oder nahezu gesttigte 

 Lsungen genommen. 



Die Salze, welche benutzt wurden, waren die drei 

 Chloride: Chlornatrium, Chlorkalium und Chlorcal- 

 cium. Bei dem ersten nimmt die Salzmenge, welche 

 zur Sttigung erforderlich ist, mit der Temperatur 

 nur wenig zu; bei 0" sind 35,52 Proc. und bei 50 u 

 30,98 Proc. erforderlich. Beim Chlorkalium ist die 

 Steigerung eine grssere, bei enthlt die gesttigte 

 Lsung 29,21 Proc, bei 52,39 43,59 Proc. Beim 

 Chlorcalciuni steigt die Menge gleichfalls stark mit 

 der Temperatur; die Zahlen der einzelnen Autoren 

 stimmen jedoch nicht berein. 



Das Verhltnis der Leitungsfhigkeit, zu den 

 Salzmeugen der Lsungen, welche den Berechnungen 

 zu Grunde gelegt wurden, ist Wiedeinann' s Elek- 

 trieitt" entnommen. Fast alle Salze zeigen eine 

 Zunahme der Leitungsfhigkeit mit der Salzmenge, 



Vur dem Strom Strornzeit 



Temp. 



Y.n . . . 1:1-." 

 KCl ... 13% 



Aus diesen Zahlen ist ersichtlich, dass die Wirkung 

 des Stromes nur sehr klein sein kann. Eine Zunahme 

 der Salzmenge in der gesttigten Lsung whrend 

 des Stromes lsst sich kaum mit Sicherheit behaupten; 

 hingegen scheint die Zunahme, nachdem der Strom 

 unterbrochen worden, unzweifelhaft, da sie von einer 

 geringen Abnahme der Temperatur begleitet ist. I 

 Diese Zunahme hat sich in fast jedem Eiuzelversuche I 

 mit KCl gezeigt. 



Da eine Steigerung der Temperatur um 1", unter 

 der Annahme, dass die Lsung stets gesttigt bleibe, 



aber die Geschwindigkeit der Zunahme wird allmlig 

 kleiner. Bei einigen Salzen, z. B. Chlorcalciuni, er- 

 reicht die Leitungsfhigkeit ein Maximum und nimmt 

 dann ab, bevor die Sttigung erreicht ist. Andere 

 Salze, z. B. Chlorkalium, streben gleichfalls einem 

 Maximum zu, doch wird dies nicht erreicht, da frher 

 Sttigung eintritt. Auch beim Chlornatrium nimmt 

 die Leitungsfhigkeit zu, aber nur sehr langsam, 

 wenn man sich dem Sttigungspunkte nhert. 



Da vorauszusehen war, dass die aufzusuchende 

 Wirkung wahrscheinlich sehr gering sein werde, muss- 

 ten starke Strme benutzt werden, und um Elek- 

 trolyse durch diese zu vermeiden, wurden Wechsel- 

 strme angewendet. Unter allen Umstnden musste 

 eine irgend merkliche Elektrolyse verhindert werden, 

 und zu diesem Zwecke wurden als Elektroden pla- 

 tiuirte Platinbleche genommen. Die Lsung befand 

 sich in einem Glasgefsse, das in einem Wasserbade 

 stand, um die erwrmende Wirkung des Stromes zu 

 neutralisiren. Die Elektroden reichten fast bis auf 

 den nach oben convexen Boden des Gefsses. Damit 

 die Lsung stets gesttigt bleibe, lagen Salzstcke in 

 dem Gefsse zwischen den Elektroden und ausserdem 

 auf einem flachen Holzlffel nahe der Oberflche der 

 Flssigkeit, in die Bahn des Stromes hineinreicheud. 

 Die Proben der Lsung, welche der Analyse unter- 

 worfen werden sollten, wurden mittelst einer Pipette 

 zwischen den Elektroden in hinreichendem Abstnde 

 von den Krystallen am Boden und im Lffel ent- 

 nommen. Nachdem die Elektroden in die Lsung 

 eingefhrt waren, wurde dieselbe tchtig umgerhrt 

 und nach einigen Stunden eine Probe der gesttigten 

 Lsung entnommen; dann wurde der Strom hindurch- 

 geschickt, und nach 40 bis 120 Minuten wurde eine 

 zweite Probe entnommen; hierauf unterbrach man 

 den Strom; schliesslich wurde nach ferneren 20 bis 

 (10 Minuten eine dritte Probe entnommen. Jedesmal 

 wurde die Zeit und die Temperatur der Lsung notirt. 

 Die entnommenen Proben wurden mit einer Lsung 

 von Silbernitrat (10 g auf 500 cem Wasser) titrirt und 

 gelbe Kalichromatlsung als Iudicator benutzt. Sorg- 

 fltig wurde auf Gleichheit der Bedingungen bei den 

 Einzelbestimmungen geachtet. 



Die Mittelwerthe der gewonnenen Resultate sind 

 folgende : 

 whrend des Stromes Pause nach dem Strom 



Temp. AgNOj Wimit. Temp. AgN0 3 



23% 19,02 G0 22 1 /, 19,08 



ii' ." 13,49 28 15 2 /3 13 > 5 5 



die erforderliche Menge Silbernitrat bei NaCl um 

 0,013 und beim KCl um 0,11cm erhhen wrde, so 

 ist die beobachtete Zunahme des Nitrats beim Na Cl 

 whrend des Stromes reichlich durch die Temperatur- 

 erhhung erklrt; die Steigerung nach Aufhren des 

 Stromes ist zwar grsser als der Temperaturerhhung 

 entspricht, aber hier knnen eine geringe Ueber- 

 sttigung oder Versuchsfehler die kleine Differenz 

 erklren. Man kann daher aus den Versuchen mit 

 NaCl nur schliessen, dass die Wirkung des Stromes 

 ungemein klein sein muss, und dass die Einwirkung 



