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Natu rwisscnscha f't liehe Kund schau. 



No. 17. 



dicke Schichten Fluoresceinlsung belichtete. Eine 

 dieser Lsungen blieb unverndert, whrend die andere 

 wechselnde Concentration besass von der strksten 

 bis zur verdnntesten. Die von den beiden Lsungen 

 ausstrahlenden Fluorescenzlichter wurden im Vier- 

 ordt'schen Spectralphotometer mit einander ver- 

 glichen, indem das Lieht der unverndert bleibenden 

 Lsung in der einen Hlfte des Photometerspaltes den 

 Maassstab bildete fr die Aenderungen des die andere 

 Hlfte erfllenden Lichtes der zweiten Lsung mit 

 wechselnder Concentration. Man konnte also am 

 I'iiotometer direct bestimmen, wie die Helligkeit des 

 Fluorescenzlichtes sich mit der Concentration nderte. 

 Neben diesen Messungen wurden entsprechende ver- 

 gleichende Beobachtungen ber den Durchlassungs- 

 coefficienten der untersuchten Lsungen ausgefhrt. 



Das Resultat der Messungen war, dass das Fluores- 

 cenzvermgen des Fluorescei'ns mit zunehmender 

 Verdnnung zuerst sehr schnell, dann immer 

 langsamer und langsamer wchst, von der Con- 

 centration 1 / 3 o aber, oder vielleicht schon etwas frher, 

 bis zu den grssten Verdnnungen hin constant 

 bleibt. 



Dies Resultat blieb unverndert, wenn verschieden- 

 welliges, monochromatisches Licht als Erreger der 

 Fluoresceuz benutzt wurde. Hiernach war es un- 

 bedenklich , fr die ganz concentrirteu Lsungen 

 weisses Sonnenlicht zu verwenden und somit die Ver- 

 suche nach dem anderen Ende der Reihe mglichst 

 weit zu fhren, bis zu der ersten Spur wahrnehm- 

 barer Fluoresceuz. Als ungefhres numerisches Re- 

 sultat der Messungen ergab sich jetzt, dass die ganz 

 concentrirten Lsungen (1 Fluoresc. und 1 Wasser) kein 

 Fluorescenzvermgeu oder nur ein unendlich kleines 

 besitzen; erst bei der Verdnnung 1 j ii etwa erhlt 

 dieses einen messbaren Werth , um dann bei fort- 

 schreitendem Verdnnen sehr schnell und zuerst auch 

 ziemlich gleichmssig anzuwachsen; von der Ver- 

 dnnung Yjqo wird die Zunahme des Fluoresceuzver- 

 mgens eine immer allmligere und hrt von der 



Concentration 



an ganz auf, so dass es von da ab 



bis zu unendlich grossen Verdnnungen constant bleibt. 

 Dieses Verhalten glaubt der Verfasser in Ueber- 

 einstinnnung mit den gegenwrtigen Anschauungen 

 der Molecularphysik in einfachster Weise so deuten 

 zu mssen, dass in den concentrirtesten Lsungen 

 die finorescirende Substanz noch nicht in ihre Einzel- 

 molecle aufgelst ist, diese vielmehr noch in Gruppen 

 zusammenlagern und daher nicht zur Wirkung ge- 

 langen; beim Verdnnen der Lsung zerfallen diese 

 Gruppen, und dieser Zerfall ist bei einein bestimmten 

 Grade der Verdnnung vollstndig beendet, so dass 

 ein weiteres Verdnnen nur den Abstand der Einzel- 

 molecle von einander vermehren kann; bis zu dieser 

 Verdnnung nimmt daher die Fluorescenz zu und 

 bleibt dann constant. In dem letzten Zustande der 

 vollstndigen Trennung aller Einzelmolecle hat man 

 es erst mit vollkommenen" oder Ganzlsungen" 

 zu thun, whrend die Lsungen, in welchen das Ver- 

 dnnen noch einen Zerfall veranlasst, Iialblsungen" 



oder unvollkommene Lsungen" genannt werden; 

 die Verdnnung, welche die Grenze beider Zustnde 

 bildet, in welcher eben alle Gruppen zerfallen sind, 

 heisst die kritische Concentration". 



Wie nun fr die Fluorescenzerscheinungen die 

 beiden Lsungszustnde von Wichtigkeit sind, so 

 sind sie es, wie die oben erwhnten Beobachtungen 

 ber die Durchlassungscoefficienten ergeben haben, 

 auch fr die Absorptionserscheinuugen. Das Beer'- 

 sche Gesetz, nach welchem dieselbe Menge gelster 

 Substanz auch stets dieselbe Menge Lieht absorbirt, 

 gleichgltig, in welcher Verdnnung sie sich befindet, 

 gilt nmlich beim Fluorescei'n nur fr diejenigen Ver- 

 dnnungsgrade, bei denen das Fluoresceuzvermgen 

 der Lsung constant bleibt. Das Absorptionsgesetz 

 und das Fluoreseeuzgesetz lassen sieh also in folgen- 

 der einfachen Weise ausdrcken: Absorptionsver- 

 mgen und Fluorescenzvermgeu eines in Lsung 

 befindlichen Einzelmolecls bleiben, so lange dieser 

 Einzelzustand dauert, durch alle Verdnnungen hin- 

 durch constant." Sobald aber die Molecle anfangen, 

 sich zu Gruppen zusammenzulagern , hrt auch die 

 Gltigkeit dieser Stze auf, denn die Absorption 

 einer solchen Moleclgruppe erstreckt sich auch ber 

 Wellenlngen, die das Eiuzelmolecl nicht mehr zu 

 absorbiren vermag, die Fluorescenz dagegen hrt in 

 einer solchen Moleclgruppe ganz auf. 



Dass in der That die Einzelmolecle nur fluores- 

 ciren, wenn sie isolirt sind, in Gruppen hingegen gar 

 kein Fluorescenzvermgeu besitzen, ergiebt sich auch 

 aus folgenden Beziehungen der Fluorescenz zur Ab- 

 sorption: Whrend in verdnnten Lsungen (den 

 vollkommenen") die Fluorescenz im Spectrum genau 

 der Absorption entspricht, sieht man bei den con- 

 centrirteren Lsungen (Halblsungen") die Fluores- 

 cenz sich immer weiter nur bis zu der bestimmten 

 Wellenlnge erstrecken, whrend die Absorption 

 immer weiter ber das Spectrum sich ausdehnt. Und 

 diese Ausdehnung der Absorption ist eine so pltz- 

 liche, sie erfolgt so sprungweise, dass man'bei all- 

 mlig zunehmender Concentration an dieser pltzlichen 

 Ausdehnung der Absorption die kritische", Concen- 

 tration" erkennen kann. Die Fluorescenz hingegen 

 ndert in den Iialblsungen nur ihre Intensitt, was 

 nur in der Weise aufgefasst werden kann, dass die 

 Zahl der fluorescirenden Einzelmolecle immer ge- 

 ringer geworden ist. 



Ans dieser Auffassung ergeben sich die drei That- 

 sachen: 1) In den Iialblsungen sind Einzelmolecle 

 und Moleclgruppen neben einander enthalten, und 

 zwar vermehren sich mit zunehmender Concentration 

 die letzteren auf Kosten der ersteren. 2) Nur Einzel- 

 molecle knnen das absorbirte Licht in Fluorescenz- 

 licht umwandeln. 3) Das Eiuzelmolecl hat im 

 Spectrum seinen ganz bestimmten Absorptionsbezirk, 

 ber welchen hinaus es kein Licht zu absorbiren 

 vermag, die Absorption der Moleclgruppen dagegen 

 umfasst auch die angrenzenden Spectraltheile. 



Diese Auffassung wird nicht allein durch eine 

 Reihe von Spezialuntersuchungen ber die Aus- 



