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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 18. 



nehmen, so ist nach Herrn Ketteier das Refractions- 

 vermgen 



(21) (v ) = 31. 



71/ ist eine von der Constitution des Mediums ab- 

 hngige Grsse, im Allgemeinen nach der Theorie auch 

 noch Function der Temperatur t, und zwar ist zu 

 setzen 71/ = Mg (1 dt""), wo M g das speeifische 

 Brechungsvermgen der betrachteten Substanz in gas- 

 frmigem Zustande ist. Die spter zu besprechenden 

 Versuche haben ergeben, dass fr Flssigkeiten bei 

 gewhnlichen Temperaturen M als constant betrachtet 

 weiden kann, aber einen von M g verschiedenen Werth 

 hat. Die neue Formel enthlt zwei Constante: eine 

 Volumconstante und eine Brechungsconstante M. 

 Das Product von mit dem Muleculargewicht P kann 

 das Volumenquivalent oder das wahre Atomvolumen 

 genannt worden, im Gegensatze zum scheinbaren 

 Atoinvolumeu Pr; das Product PM msste das Bre- 

 chungsquivalent ergeben. 



In einer Experimentaluntersuchung ber das Re- 

 fractionsvermgen der Flssigkeiten zwischen sehr 

 entfernten Temperaturgrenzen weist nun Verfasser zu- 

 nchst auf die im Physikalischen Institut der Univer- 

 sitt Bonn angestellten Untersuchungen von Knopsuud 

 Weegmann ber die Molecularrefraction hin, deren 

 Resultate zeigen, dass, wenn man einen allgemeineren 

 Ausdruck als Lorenz fr das Brechungsvermgen au- 

 2 l 



nimmt und 71/: 



v setzt, dass sich dann bei 23 



H 2 + x 



untersuchten organischen Verbindungen fr x Werthe 

 ergeben, die durchweg grsser als 3 sind, dass sich 

 sogar in einem Falle 4,8 ergiebt, whrend nach 

 Lorenz x = 2 sein msste. Seine eigene Theorie 

 unterwirft Herr Ketteier der experimentellen Pr- 

 fung, indem er zeigt, dass die Coustanten derselben 

 aus Versuchen sich in guter Uebereinstimmuug be- 

 stimmen lassen. Die Volumenconstante lsst sich 

 zunchst berechnen aus der Abhngigkeit der Bre- 

 chung von der Temperatur. Wenn 2 und i\ Brechungs- 

 exponent und speeifisches Volumen fr eine Tempe- 

 ratur t u )i., und r., fr t- 2 sind, so gilt fr Flssigkeiten, 

 fr welche das Brechuugsvermgen 71/. wie die Ver- 

 suche ergaben, von der Temperatur nahezu unabhngig 

 ist, die Gleichung (nf 1 ) (i\ ) = (n.j 1) (Y, ). 

 lsst sich hiernach berechnen, wenn i\ und v t , das 

 heisst die Abhngigkeit des Volumens von der Tem- 

 peratur, und ferner j und >, das heisst die Ab- 

 hngigkeit der Brechung von der Temperatur bekannt 

 sind. Letztere hat Verfasser fr Wasser, Alkohol 

 und Schwefelkohlenstoff bestimmt. 



Die Versuchsmethode ist diejenige der Bestim- 

 mung des Greuzwiukels der totalen Reflexion nach 

 E. Wiedemann und Trannin, wobei eine zwischen 

 zwei planparallelen Glasplatten befindliche, dnne 

 Luftschicht zur Anwendung kommt, sodass die Licht- 

 strahlen unter dem Grenzwinkel zugleich ein- und 

 austreten. Die zu untersuchende Flssigkeit befand 

 sich in einem Bade von einer anderen Flssigkeit, 

 deren Temperatur gendert wurde. Bei Schwefel- 

 kohlenstoff machte die Vermeidung von Schlieren 



durch Temperaturdifferenzen besondere Schwierig- 

 keiten. Da auch die Luftschicht im Plattenpaar an 

 der Temperaturvernderung Theil nahm, msste zur 

 Reductiou der Brechuugsexponenten auf den leeren 

 Raum die thermische Vernderlichkeit des Brechungs- 

 exponenten der Luft nach bekannten Daten berck- 

 sichtigt weiden. Beobachtet wurde fr Natrium-, 

 Lithium- und Thalliumlicht. Es ergaben sich fr 

 die Werthe: Wasser 0,1 G; Alkohol 0,200; Schwefel- 

 kohlenstoff 0,175. Zugleich mit der Abhngigkeit 

 der Brechung von der Temperatur geben diese Ver- 

 suche diejenige der Farbenzerstreuung. Fr den 

 gasfrmigen Zustand und fr Dmpfe hatte Herr 

 Ketteier schon frher das Gesetz gefunden, dass 



n * i 



= Const. sei, wenn n a und a die Brechungs- 



>if, 1 



iudices fr zwei verschiedene Farben sind. Dasselbe 

 Gesetz ergab sich nun auch fr die Dispersion des 

 flssigen Wassers und Alkohols; dagegen fr Schwefel- 

 kohlenstoff fand sich Abnahme desselben Quotienten 

 mit steigender Temperatur, welche sich am natur- 

 gemssesten auf eine der Dichtigkeit proportionale 

 Verschiebung des Absorptiousmaximums zurckfhrt. 



Eine zweite Mglichkeit, die Volumconstante 

 der Ketteler'schen Theorie zu ermitteln, liefert die 

 Abhngigkeit der Brechung vom Druck, wobei ausser- 

 dem die Abhngigkeit des Volumens vom Druck, also 

 die Compressibilitt bekannt sein muss. Zur Berech- 

 nung liegen Versuche von Zehn der und Quincke 

 vor; aus denselben berechnet Verfasser fr Wasser 

 0,12; Alkohol 0,10; Schwefelkohlenstoff 0,1 S. In 

 Anbetracht der Unsicherheit dieser Versuche stim- 

 men diese Werthe befriedigend mit den durch Tem- 

 peraturuderung erhaltenen berein, whrend die 

 Anwendung der lteren Theorien auf die Druck- 

 versuche ganz schlechte Resultate liefert. Dies ist 

 ein sehr gewichtiges Moment zu Gunsten der neuen 

 Theorie. 



Nachdem bekannt ist, lsst sich aus der Grund- 

 formel des Verfassers (w 2 1) (v ) = 71/ fr die- 

 selbe Verbindung das Brechungsvermgen M be- 

 rechnen. Eine Controle der Werthe 71/ und bietet 

 danu das Verhalten von Mischungen. Aus den Tlf 

 und der Componenteu lassen sich dieselben Con- 

 stanten fr jedes Mischungsverhltniss und daraus 

 der Brechungsexponent berechnen. Die Ausfhrung 

 fr Mischungen von Wasser, Alkohol, Glycerin, Chlor- 

 zinklsung, Schwefelkohlenstoff, fr welche Beob- 

 achtungen von Wllner vorliegen, ergeben sehr 

 gute Uebereinstimmuug. 



Durch Multiplication mit dem Molcculargewicht 

 ergiebt sich aus der Volumconstaute das Volum- 

 quivalent oder das wahre Molecularvolumen, und 

 ans den Volumquivalenten einer Reihe passend ge- 

 whlter chemischer Verbindungen lassen sich daun 

 die wahren Atomvolumiua der Grundstoffe selbst be- 

 rechnen. Hierbei ergeben sich weitere Besttigungen 

 de/ Theorie, indem das Volumquivalent, des Schwefels 

 aus Thiophen C4II4S berechnet, sich sehr nahe gleich 

 ergiebt dem aus Schwefelkohlenstoff berechneten; 



