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Natu rwissenschaft liehe Rundschau. 



No. 19. 



die Wrme der Hand spaltet jedoch dieses Nitrit 

 2 Mol. Wasser ab und gellt in den Diazoessigester 

 ber. 



Auf analoge Weise lassen sich die anderen Diazo- 

 fettsiiureester gewinnen. 



Die in Rede stehenden Verbindungen sind srnnit- 

 lich Oele, aus denen man jedoch mit Hlfe von con- 

 centrirtem, wsserigem Ammoniak gut krystallisirte 

 Krper, die Amide der Diazosuren, darstellen kann. 

 Die Bestndigkeit der einzelnen Diazoester ist eine 

 ungleiche , jedoch sind dieselben durchweg erheblich 

 stabilere Verbindungen, als die Diazokrper der aro- 

 matischen Reihe. So lsst sich z. B. der Diazoessig- 

 ester nicht nur mit Wasserdmpfen unzersetzt destil- 

 liren, sondern geht auch beim raschen Erhitzen fr 

 sich zum grssten Theil unzersetzt ber, und auch 

 der weniger bestndige Diazobernsteinsureester lsst 

 sich ans heissem Wasser umkrystallisiren. Erhitzt 

 man dagegen die aromatischen Diazokrper mit 

 Wasser, so gehen sie bekanntlich sofort unter Stick- 

 stoffentwickelung in Phenole ber, whrend sie fr 

 sich erhitzt mehr oder weniger heftig verpuffen. 



Durch Behandlung der Diazoessigsureester mit 

 verdnnten, wsserigen Alkalien vermochte Herr 

 Curtius die normalen Salze der Diazoessigsurc 

 darzustellen ; aus diesen die freie Sure selbst abzu- 

 scheiden gelang jedoch auf keine Weise, da sich 

 dieselbe sofort unter Stickstoffentwickelung zersetzt. 

 Da man nun bei frheren Versuchen, aus den Amido- 

 fettsuren Diazoverbiudungen zu gewinnen, stets von 

 den freien Suren ausgegangen war, so ist es klar, 

 dass alle diese Bemhungen erfolglos bleiben mussten. 



Die im Hinblick auf das Verhalten der aroma- 

 tischen Diazoverbindungen auf den ersten Blick ber- 

 raschende Bestndigkeit der Diazofettsureester hrt 

 auf befremdend zu sein, sobald man die Constitution 

 beider Krpergruppeu nher ins Auge fasst. Die 

 hier besprochenen fetten Diazoverbindungen sind 

 nmlich keineswegs die genauen Analoga der aroma- 

 tischen, sondern bilden, wie bereits eingangs hervor- 

 gehoben worden ist, eine neue, eigene Krperklasse. 

 Whrend in den aromatischen Diazoverbindungen 

 nur ein Stickstoffatom der Diazogruppe an Kohlen- 

 stoff gebunden ist, C 6 H, N~N Cl, sind in den 

 Diazofettsureestern beide Stickstoffatome in directer 

 Bindung mit Kohlenstolf, und zwar haften beide an 

 ein und demselben Kohlenstoffatom , so dass die 

 Structur des Diazoessigsureesters und des Diazo- 

 bernsteinsureesters durch folgende Formeln wieder- 

 gegeben wird : 



N=N 



N x \/ 



)C H C C, H, und C C C, II, 



W | 



CH, COOC 2 H 5 

 Diazoessigsureester Diazobernsteinsureester. 



Beweisend fr diese Constitution, innere Azo- 

 verbin dringen" knnte man nach Herrn Curtius diese 

 Krper nennen , ist zumal die Reduction der Diazo- 

 verbindungen , bei der dieselben in Ammoniak und 



die Amidosure, aus der sie entstanden sind, zer- 

 fallen; so liefern z. B. die eben genannten Verbin- 

 dungen bei der Reduction Ammoniak und Amido- 

 essigsure, bezw. Amidobernsteinsure. 



Die Diazoverbindungen der Fettsureester sind 

 ausserordentlich reactionsfhige Substanzen, die mit 

 Krpern der verschiedensten Klassen in Wechselwir- 

 kung treten. Wie die aromatischen Diazokrper sind 

 sie befhigt, mit grosser Leichtigkeit die Stickstoff- 

 gruppe gegen andere Elemente und Radicale auszu- 

 tauschen; hierbei treten jedoch entsprechend ihrer 

 abweichenden Constitution nicht wie bei den aroma- 

 tischen Krpern ein, sondern stets zwei Elemente 

 oder Radicale in das Molecl der Verbindung ein. 

 Einige der wichtigsten Umsetzungen mgen durch 

 die folgenden Gleichungen verdeutlicht werden , in 

 denen der Einfachheit halber an Stelle der Ester die 

 Formeln der freien Suren gesetzt worden sind. 



N 2 CH.COOH + HO.H 

 Diazoessigsaure 



N 2 C H . C O O H + C a H 5 O . H 

 Alkohol 



+ N 9 



(OH) CH. . CO OH 

 Glykolsure 

 (C 2 H 3 O) . C Il 2 . C O O H -t- N.j 

 Aethylglykolsure 



N 2 C H . C H + C H 3 C O . H = (C H 3 C O) C Hj . C O H + N 2 

 Essigsure Acetylglykolsiiuro 



N 2 C H . C O H + Cl H CU'Hj.COOH + N 2 



Chloressigsure 



N 2 C H . C O H + J.J = JJCH.COOH +N 2 



Dijod essigsaure 



N 2 C H . C O H + C H 5 . N H . H = (C H 5 N H) . C H . C O O II + N 



Anilin Anilidoessigsure 



N 2 CH.COOH+ C,H s CO.H = (C,H CO) .CH.CuOII + N 2 

 Benzaklehyd BeuzoyleBsigsure. 



Analoge Umsetzungen erleidet z. B. der Diazo- 

 bernsteinsureester. 



Die angefhrten Gleichungen werden gengen, 

 um einen Begriff davon zu geben, welche reiche 

 Flle von Substitutionsproducten der Fettsuren, die 

 zum Theil auf anderen Wegen nur schwierig zu er- 

 halten sind , mau vermittelst ihrer Diazoester mit 

 Leichtigkeit darstellen kann, da viele der angedeu- 

 teten Umsetzungen nahezu quantitativ verlaufen. 



Das Gemeinsame der eben besprochenen Reac- 

 tionen liegt darin, dass bei ihnen der Gesammtstick- 

 stoff der Diazoverbindung austritt, und stickstofffreie 

 Krper entstehen. Dieses Verhalten erinnert, wie 

 bemerkt , an das der aromatischen Diazokrper ; 

 weiterhin sind jedoch die fetten Diazoverbiudungen 

 einer Reihe von Umwandlungen ohne Verlust von 

 Stickstoff fhig, die ihnen allein eigenthmlich sind, 

 und die daher ein ganz besonderes Interesse ver- 

 dienen. 



Lsst man auf Diazoessigester concentrirtes, wsse- 

 riges Alkali oder Ammoniak bei 100 einwirken, so 

 erhlt man das Alkalisalz , bezw. das Amid einer 

 Sure, welche dieselbe procentische Zusammensetzung 

 wie die Diazoessigsure, aber die. dreifache Molecular- 

 grsse besitzt. Die Bildung dieser Sure, welche 

 Herr Curtius als Tri-Azoessigsure bezeichnet, 

 kann man sich erklren, wenn man annimmt, dass 

 in den Moleclen des Diazoessigesters eine Verschie- 

 bung der Bindungen in der Art eintritt, dass von 

 den beiden Valenzen, mit denen die Diazogruppe an 

 ein und demselben Kohlenstoffatom haftet, die eine 

 gelst wird und mit dem Methinkohlenstoffatom eines 



