No. 19. 



Naturwissenschaftliche Rund schau. 



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zweiten Moleciils in Verbindung tritt. Dieses /weite 



Molecl vereinigt sieh in gleicher Weise mit einem 



dritten, welches seinerseits wieder mit dem ersten 



in Verbindung steht. Auf diese Weise wrde ein 



ans sechs Stickstoffutouieu und drei Kohlenstoff- 



atomen gebildeter , neungliedriger Ring entstehen, 



wie es durch nachstehendes Schema veranschaulicht 



wird : 



COOH COII COII 



I I I 



(II CII CI1 



/__ N N=N N=N 



:; Hol. Diazoessigsure 



COOH COOII COOH 



I I I 



= (11 CH CII 



N NirNNzrK N 



II -'I 



Tri-Azoessigsure. 



Im Gegensatz zu der Diazoessigsure ist die Tri- 

 Azoessigsure im freien Zustande bestndig. Jedoch 

 schon bei massig erhhter Temperatur (0) verliert 

 die Substanz allmlig Kohlensure und geht durch 

 andauerndes Erhitzen auf 100" schliesslich in einen 

 Krper von der Formel C 3 H 6 N 6 ber, der ein Poly- 

 meres des Cyanamids ist. Ebenso gelingt es, durch 

 passende Behandlung mit Alkali successive drei Mole- 

 cle Kohlensure aus der Tri-Azoessigsure auszu- 

 treiben; man erhlt auf diese Weise theils direct, 

 theils durch Erhitzen eines Zwischenproductes zwei 

 weitere Verbindungen, welche gleichfalls der Formel 

 l'll.X,, entsprechen, aber verschieden von der erst- 

 erwhnten Substanz sind. 



Es ist hier nicht der Ort, auf die Discussion der 

 Struetur dieser Krper, sowie anderer isomerer Deri- 

 vate der Tri-Azoessigsure einzugehen, zumal diese 

 Krper noch zu wenig untersucht sind, als dass ein 

 abschliessendes Urtheil ber ihre Constitution mg- 

 lich wre. Den Beobachtungen, die Herr Curtius 

 bis jetzt ber diese interessanten Krper gemacht 

 hat, gengen vorlufig am besten folgende beiden 

 von ihm gegebenen Schemata: 



COOH 



CH 



COOH- CIll JciI-COOH 



N 2 

 Triazotrimethylencarbongure 



= Tri-Azoessigsure 



CII a 



2 

 CII. 



N 2 

 Triazotriuietby len 



in denen die Bindungsweise der Gruppen im ein- 

 zelnen noch unentschieden gelassen wird. 



Was indessen der Tri-Azoessigsure und ihren 

 Derivaten eine ganz besondere Wichtigkeit verleiht, 

 ist die Spaltung, welche dieselben beim Erhitzen mit 

 verdnnten Suren erleiden. Die genannte Sure 

 zerfllt nmlich hierbei glatt in das von den Che- 

 mikern so lange vergeblich gesuchte D iarai d oder 

 Hydrazin, NH 2 NIL (vgl. die vorlufige Mit- 



theilung, Rdsch. II, 298), und Oxalsure, welch' letz- 

 tere ihrerseits zum Thcil weiter in Kohlensure und 

 Ameisensure gespalten wird. Der Process verluft 

 nach folgendem Schema : 



COOH cooll 



CH(+0 2 ) l'H(-t-Os) 



(+ H 2 ) N N (+ H s ) = (+ Hj) N N (+ Hj) 



COOH 



I 



CH I i- <',) 

 /\ 

 (+ H 2 )N N(+H.) 



COOH COOH 



I I 



COOH CdiiH 



COOH 

 I 

 COOH 



H..N SIL 



NHj SHi-NHs 



NH 2 

 __l 



Wird die Zersetzung durch Kochen mit verdnnter 

 Schwefelsure bewirkt, so scheidet sich das Hydrazin 

 in Form seines schn krystallisirten Sulfats aus, wel- 

 ches das einzige bis jetzt bekannte, schwer lsliche 

 Salz dieser Base ist. Das freie Dianlid ist noch un- 

 bekannt. Da dasselbe nmlich eine ausserordent- 

 liche Verwandtschaft zum Wasser besitzt, und bei 

 der Abscheidung aus seinen Salzen stets ein Mole- 

 cl Wasser gebildet wird , so verbindet sich das ent- 

 stehende Hydrazin sofort mit diesem Wasser , und 

 man erhlt statt der freien Verbindung das Hydrat 

 derselben (N.,H 4 . 11,0). Selbst als Herr Curtius 

 Hydrazinbichlorid mit wasserfreiem Aetzkalk aus 

 einer silbernen Retorte von kochendem Hydrazin- 

 hydrat wird Glas stark angegriffen destillirte, 

 wurde das Hydrat, nicht das Hydrazin selbst ge- 

 wonnen. 



Das Hydrazinhydrat stellt eine an der Luft 

 rauchende Flssigkeit dar, welche bei 119 unzer- 

 setzt destillirt. Diese Verbindung, sowie smmt- 

 liche Salze des Hydrazins sind vor allem durch 

 ihre ausserordentliche Reductionskraft ausgezeichnet: 

 Hydrazin ist das strkste Reductionsmittel , 

 welches wir kennen". Alle leicht reducirbaren 

 Metalle werden durch Hydrazinhydrat schon in der 

 Klte gefllt. Als ein besonders charakteristischer 

 Beleg fr diese Reductionskraft sei angefhrt, dass 

 beim Schmelzen des Ilydrazinsulfats die Schwefel- 

 sure nicht nur zu Schwefel, sondern zum Theil so- 

 gar zu Schwefelwasserstoff reducirt wird. Man darf 

 daher erwarten, dass das Hydrazin, besonders sein Hy- 

 drat, dereinst in der analytischen Chemie eine grosse 

 Rolle spielen wird, zumal das letztere bei den Reduc- 

 tionsprocessen in Stickstoff und Wasser zerfllt, man 

 also ausser Wasser gar keine fremden Bestandteile 

 in die Analyse bringt. 



Dass dem Hydrazin wirklich die Formel N IL 

 N IL zukommt , geht einmal aus der Thatsache 

 hervor, dass dasselbe neben dem normalen Chlorid 

 N 2 H 4 .2HC1 auch ein Mouochlorid N,H 4 .IHT bil- 

 det, dann aber auch aus der Zusammensetzung und 

 Moleculargrsse seiner Condensationsproducte mit 

 Aldehyden und Ketonkrpern. Genau wie das lngst 

 bekannte Derivat des Diamids, das Phenylhydrazin, 

 verbindet sich nmlich auch das Hydrazin unter 

 Wasseraustritt mit allen Krpern, welche eine C0- 

 Gruppe enthalten , und zwar treten im Allgemeinen 



