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Natur wisseusuhaft liehe Rundschau. 



No. 19. 



1 Mol. Diamid und 2 Mol. der letzteren Krper zu- 

 sammen : 



J r/ 



NU, 



co< 



\R 2 



! + /Ri 



NH a CO< 



\R 2 



NizC 



\ 



N=c 



<: 



+ 2H 2 0. 



Als Reprsentant dieser Verbindungen mge das 

 Benzalazin, das Condensationsproduct des Hydra- 

 zins mit dem Bittermandell erwhnt werden, da man 

 mit Hlfe dieser Verbindung das Hydraziu aus den 

 verduntesten Lsungen niederschlagen kann. Die 

 Constitution dieses , sowie der analogen Krper ist 

 noch nicht endgltig festgestellt; so hat man fr das 

 Benzalazin die Wahl zwischen den folgenden beiden 

 Formeln : 



N-CH-C C H 5 /N 



und C f ,IL-CH< | >CH-C U H 5 . 

 N=CH-C H 5 \n/ 



Durch Kochen mit verdnnten Suren werden 

 diese Azine mit Leichtigkeit quantitativ in ihre 

 Componenten gespalten : 



Noch bemerkenswerther ist die Umwandlung, 

 welche die Azine beim Erhitzen fr sich erleiden, 

 indem hierbei der gesammte Stickstoff entweicht, und 

 sich die zurckbleibenden Componenten unter sich 

 vereinigen. Benzalazin z. B. zerfllt auf diese Weise 

 glatt in Stickstoff und Stilben: 



Benzalazin Stuben. 



Wir haben oben gesehen , wie drei Molecle des 

 Diazoessigesters unter Verschiebung der Bindungen 

 der Diazogruppeu zu Tri-Azoessigsure zusammen- 

 treten knnen. Eine andere Art von Condensationen, 

 die fr die Diazofettsureester nicht minder charak- 

 teristisch ist, findet statt, wenn man dieselben auf 

 ungesttigte Verbindungen , z. B. ungesttigte Fett- 

 sureester einwirken lsst. In diesem Falle ver- 

 einigen sich moleculare Mengen der beiden Sub- 

 stanzen , indem hchst wahrscheinlich auf beiden 

 Seiten die doppelten Bindungen in einfache verwan- 

 delt, und die freiwerdenden Valenzen zur gegen- 

 seitigen Bindung verwandt werden. So entsteht z. B. 

 aus Diazoessigester und Fumarsureester der Fumar- 

 Diazoessigester oder Fumarazinessigester" : 



COUC, II- r, h/ 

 Diazoessigsureester 



CH \Ji + 



N CH-COOC H S 



CH- 



Fumarsureester 

 - CH COOC 2 H 5 



N CH COOC 2 H 5 . 

 Aduitiousproduct 



Bemerkt sei indessen , dass die eben gegebene 

 Formulirung noch durch weitere Versuche sicher be- 

 wiesen werden muss. Diese Additionsproducte er- 



leiden Spaltungen, die denen der Azine genau ent- 

 sprechen. Beim Erhitzen mit verdnnten Suren 

 scheiden sie unter Wasseraufnahme ihren Stickstoff 

 wie jene in Form von Hydraziu aus: 



,N C H C II II 2 

 COOH.CH<| + 



\N-CH CO OH H 2 



Fumarazinessigsure 



NIL, CH 2 CO OH 



= _[___ -f 2C0 2 + 



NIL 



CH 2 COOH 



Bernsteinsure. 



Hydraziu 



Beim Erhitzen fr sich tritt dagegen der Stick- 

 stoff als solcher aus, und die brigen Bestandtheile 

 des Molecls treten zu einer neuen Verbindung zu- 

 sammen. Aus der Fumarazinessigsure z. B. gewinnt 

 man auf diese Weise die Trimethylentricarbousure : 



,N CH COOH 

 COOH.CH( | I 



\N CH COOH 



Fumarazinessigsure 



N .CH COOH 



= |l| + COOH CH< | 



N X CH COOH 



Trinietuylentricarbonsure. 



Sehr bemerkenswerth ist die Thatsache, dass der 

 Diazoessigester, wie mit den ungesttigten Fettsure- 

 estern, so auch mit den aromatischen Kohlenwasser- 

 stoffen aus gleichen Moleclen der Componenten zu- 

 sammengesetzte Additionsproducte bildet. Nheres 

 ber diese Krper ist bis jetzt noch nicht bekannt 

 geworden , doch bietet das Studium derselben un- 

 zweifelhaft ein hohes Interesse. 



Nur die wichtigsten Thatsachen aus der reichen 

 Flle des vorliegenden Beobachtungsmaterials haben 

 wir an dieser Stelle hervorheben und kurz besprechen 

 knnen, doch kann man aus dem Gegebenen ohne 

 Mhe erkennen, wie ausgedehnt, wie reichhaltig und 

 wie eigenartig dieses gnzlich neue Gebiet der orga- 

 nischen Chemie ist, welches durch die umfassenden 

 und eingehenden Untersuchungen des Herrn Curtius 

 fr uns erschlossen ist. Wir werden sicher noch oft 

 Gelegenheit haben , ber die wichtigen Ergebnisse 

 weiterer Forschungen auf diesem Felde in diesen 

 Blttern zu berichten. A. 



Augnsto Righi: Ueber die elektromotorische 

 Kraft des Selens. (II uuovo Cimento, 1888, Ser. 3, 

 Tome XXIV, ]>. 123 und 197.) 

 Die eigenthmlichen Beziehungen des Selens zum 

 Licht sind bereits nach mannigfachen Beziehungen 

 untersucht worden. Man weiss, dass die elektrische 

 Leitungsfhigkeit dieses Metalloids unter der Ein- 

 wirkung des Lichtes erhht ist, und ferner, dass Selen 

 zwischen zwei Metallplatteu bei der Belichtung einen 

 elektrischen Strom liefert. Zu diesen beiden bisher 

 bekannten Lichtwirkungen auf das Selen gesellt sich 

 nun eine dritte, welche Herr Righi im Anschluss an 

 seine Beobachtungen ber die Wirkung der Licht- 

 strahlen auf die Contactelektricitt zweier Metalle 

 (Rdsch. III, 292, 489, 011) gefunden und in vor- 

 stehender Abhandlung ausfhrlich beschrieben hat. 



