No. 21. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Stellung, dass die Verdampfung des Chloroforms in der 

 oberflchlichen Schicht den todten Raum erzeuge; schon 

 die scharfe Begrenzung der klaren Schicht, ausserdem 

 aber mehrere directe Versuche sprachen gegen diese 

 Deutung und ebenso gegen die Annahme, dass es sich 

 hier um Strmungs- oder Senkungserscheiuungen handle. 

 Vielmehr erwiesen sich in allen Fllen die Form und 

 die Begrenzung der freien Oberflche der reagirenden 

 Mischung von wesentlichem Kintluss auf das Erscheinen 

 des todten Raumes. 



Von nicht minderem Interesse sind die Versuche mit 

 Jodsure und schwefliger Saure, in denen die erfolgte 

 Reaction durch die Bildung blauer .Jodstrke markirt 

 wird. In vertical stehenden Rhren trat die Reaction 

 in centralem Faden auf, wenn die Glasrhre sorgfltig 

 gereinigt und Temperaturunterschiede streng vermieden 

 wurden. Letztere erzeugten unregelmssige Ausbuch- 

 tungen und Wirbelbildungen am centralen Faden. Unter 

 den verschiedenen Modifikationen der Versuchsanord- 

 nungen sei hier nur diejenige erwhnt , bei welcher 

 Kugelrhren mit 12 Kugeln von 6 mm Durchmesser und 

 Verbindungsstcken von 1.5 mm Lumen senkrecht in 

 einem Gemisch aus Jodsure und schwefliger Sure, mit 

 diesem gefllt, aufgestellt wurden; die blaue Reaction trat 

 zuerst central in den Kugeln auf, whrend in den engen 

 Verbindungsrhren dieselbe sich um V 2 Minute ver- 

 sptete. Die mannigfachen interessanten Einzelversuche 

 mssen im Original nachgelesen werden. 



Wieweit die Erkenntniss vom Wesen des hier be- 

 handelten Vorganges durch die neuen Versuche ge- 

 frdert worden , ist am besten aus den nachstehenden, 

 dem Schlsse der Abhandlung entnommenen Stzen des 

 Herrn Liebreich zu ersehen: Beide (hier behandelte 

 Reactionen) zeigen , wenn auch nicht eine vollstndige 

 Gleichartigkeit in ihrem Verlaufe, doch immerhin eine 

 so grosse Gemeinsamkeit der Erscheinungen , dass man 

 zu der Annahme gefhrt wird, es mchten die der 

 Bildung des todten Raumes in diesen beiden Fllen zu 

 Grunde liegenden Ursachen die gleichen sein. Beide 

 Reactionen haben an der freien Oberflche todte Rume ; 

 die centrale Bildung der Reaction ist in beiden Fllen, 

 allerdings bei der Jodsure deutlicher zu erkennen. 

 Auch die Reactionsverzgerung in capillaren Rumen, 

 die bei der Jodsure aufs sicherste zur Anschauung ge- 

 bracht werden konnte, ist bei dem Chloral ersichtlich, 

 jedoch noch nicht mit der erwnschten Schrfe erwiesen. 

 Aus den angefhrten Beispielen lsst sich wohl mit 

 Recht vermuthen, dass bei allen chemischen Reactionen, 

 besonders wenn sie nicht zur Ausscheidung krystallini- 

 scher Substanzen fhren, hnliche Vorgnge auftreten, 

 d. h. Bildung von todten Rumen in der Nhe der 

 Flssigkeitsbegrenzung und Verzgerung bezw. Auf- 

 hebung der Reaction in kleineu Rumen. Es scheint 

 demnach die Hypothese nicht unzulssig , dass das Zu- 

 standekommen einer jeden chemischen Reaction nur von 

 einer bestimmten Grsse des Raumes, in welchem sie 

 vor sich geht , aufwrts mglich ist. Was die Ursache 

 der Bildung des todten Raumes anbetrifft, so drngt die 

 Betrachtung der Gesammtheit der beschriebenen Er- 

 scheinungen zu dem Schlsse, dass der physikalische 

 Kintluss der Wand und die verschiedenartige Spannung 

 der Flssigkeitsoberflche eine wesentliche Rolle spielen." 



Letztere Auffassung nhert sich der Ansicht des 

 Herrn J. J. Thomson (Rdsch. IV, 190), welche Herrn 

 Liebreich erst nach der Publication seiner Unter- 

 suchung bekannt geworden. 



W. Spring: Ueber eine neue Sure des Zinns. 

 (Bulletin de la SooietM chimique de Paris, 1889, Tom. LI, 

 p. 180.) 



Bisher sind zwei Sauerstoffverbindungen des Zinns 

 bekannt: das Zinnoxyd, SuO, und das Zinndioxyd, SnO. 

 welche den Sauerstoffverbinduugen des Kohlenstoffes 

 entsprechen und das Zinn als vierwerthig in dem perio- 

 dischen System der Elemente zur Familie des Kohlen- 

 stoffes zhlen Hessen. Da aber die Analogie zwischen 

 dem Zinn und Kohlenstoff sich nur auf die Verbindungen 

 di sselben mit wenigen Metalloiden beschrnkt, so schien 

 es wahrscheinlicher, dass das Zinn ein Uebergangs- 

 element sei , dessen chemischer Charakter sich mit der 

 Natur und der Menge des anderen Elementes , mit dem 

 es sich verbunden, ndert. Gesttzt wird diese An- 

 schauung durch die Entdeckung einer neuen Sauerstoff- 

 verbindung des Zinns, welche wegen dieser Beziehungen 

 allgemeineres Interesse beansprucht : 



Durch Behandeln von Zinndichlorid, Sn Cl, in Lsung 

 mit einem Ueberschuss von Baryumdioxyd (Ba0 2 , 6H 2 0), 

 und Dialysiren des gebildeten Chlorbaryums erhielt Ver- 

 fasser beim Eintrocknen eine weisse Masse, welche bei 

 ler Analyse die Zusammensetzung zeigte, welche der 

 Formel H 2 Sn 2 7 entsprach, also eine Sure bildete von 

 dem Typus der Ueberschwefelsure , H. 2 S 2 7 , oder der 

 Ueberehromsure, H 2 Cr 2 7 , und das Zinn dem Schwefel 

 und seinen Analogen nhern wrde. 



Nach den Ergebnissen der directeu Analyse der 

 neuen Verbindung hlt Herr Spring die Existenz eines 

 Sauerstoff-Derivats des Zinns fr erwiesen , welches der 

 Formel Sn 3 entspricht, und welches die Eigenschaft 

 hat, bei 100 u mit Wasser in dem Verhltniss verbunden 

 zu bleiben , das der Formel 2 Sn :; , H 2 oder H 2 Sn 2 7 

 entspricht. 



Ueber die Art, wie diese neue Sure sich bildet, 

 stellt Herr Spring eine Vermuthung auf, die er noch 

 weiter begrnden will; desgleichen will er die Unter- 

 suchung sowohl auf die andere Chlorziunverbindung 

 wie auch auf die Einwirkung anderer Chlrre auf das 

 Baryumdioxyd ausdehnen. Die principielle Wichtigkeit 

 der Existenz einer Verbindung Sn 3 veranlasste die 

 vorlufige Mittheilung dieses ersten Resultates. 



V. H. Veley: Die Bedingungen der Gasent- 

 wickelung aus homogenen Flssigkeiten. 

 (Philosophical TVansacsions of the Royal Society of London, 

 Vol. 17 (A), p. 257.) 



Bei vielen chemischen Vorgngen entwickeln sich 

 gasige oder dampffrmige Producte aus einer gleich- 

 massigen Flssigkeit der auf einander reagirenden Sub- 

 stanzen , ohne dass bisher die Bedingungen untersucht 

 worden sind, welche, ganz abgesehen von den chemi- 

 schen Einwirkungen . auf die Gasentwickelung von Ein- 

 fluss sein knnen. An einer Reihe einfacher chemischer 

 Wirkungen , die weiter unten angefhrt werden sollen, 

 hat Herr Veley den Einfluss untersucht, den die An- 

 wesenheit von fein vertheilten , chemisch unwirksamen 

 l'artikelchen , die Aenderungen des Druckes und die 

 verschiedenen Temperaturen auf die Grsse und den 

 Gang der Gasentwickelung ausben. Indem in den ein- 

 zelnen Versuchsreihen immer nur die eine zu unter- 

 suchende Bedingung variirte, wurden die Zeiten beob- 

 achtet, in denen gleiche Volumina des entwickelten Gases 

 bei dem Vorgange mit der variablen Bedingung und bei 

 dem Con'olversuche sich ansammelten. Die Ergebnisse 

 dieser Untersuchung waren folgende: 



1) Die Schnelligkeit der Gasentwickelung aus homo- 

 genen Flssigkeiten wird beschleunigt durch die An- 

 wesenheit fein vertheilter , chemisch unwirksamer I'ar- 



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