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N atur wissenschaftliche Rundschau. 



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dnner, danu zeigte die elektromotorische Kraft eine be- 

 deutende Schwankung, die metallische Unterlage machte 

 ihren Eiufluss geltend. Herr Schreber untersuchte 

 nun nach gleicher Methode die elektromotorischen Krfte 

 dnner Schichten der Superoxyde des Mangan, Blei und 

 Wisinnth, um eine etwaige Abhngigkeit des Bereiches 

 der Molecularkrfte von der Art der Zusammensetzung 

 aus mehr oder weniger Atomen zu constatiren. Diese 

 Superoxyde bieten fr das Experiment die grossen Vor- 

 zge, dass sie leicht elektrolytisch darstellbar sind, dass 

 sie an der Luft nicht verndert werden und durch ihre 

 Farbe leicht erkennen lassen, ob sie gleichmssig auf 

 dem Platin vertheilt sind oder nicht. 



Zu der Art der Ausfhrung dieser Versuche drfte 

 kaum noch etwas Wesentliches anzufhren sein. Die 

 Resultate waren folgende : 



Die elektromotorische Kraft des Elementes PtjH 2 

 Mn(II) 4 war gleich 0,17 Daniell, wenn die Dicke der 

 Maugansuperoxydhydrat- Schicht die Grenze von un- 

 gefhr 250 fiu berschritt. Liess man die Schichten 

 duner werden, so zeigte sich auffallender Weise eine 

 Zunahme der elektromotorischen Kraft, bis diese bei 

 einer Dicke der Schicht von 47 /jfi den grssten Werth 

 von 0,314 Dan. erreicht hatte. Von diesem fiel sie pltz- 

 lich auf 0,22 Dan. und blieb ungefhr constant bis zu 

 einer Dicke von 2,3uii, wo sie pltzlich auf einen Werth 

 von 0,04 Dan. sank und sich nicht weiter nderte, so- 

 weit der Versuch ausgedehnt wurde (0,7 /i/u). 



Das Bleisuperoxydhydrat ergab fr die Kette Pt II 2 O j 

 Pb(ll) 4 eine elektromotorische Kraft = 0,26 Dau. Der 

 Grenzwerth der Dicke, oberhalb welcher jede Schicht 

 gleich wirkte, lag bei etwa 71 /u/u. Wurde die Schicht 

 dnner, so nahm die elektromotorische Kraft sehr lang- 

 sam ab, bis sie bei einer Dicke von 40 fifi den Werth 

 0,22 erreicht hatte. Von hier fiel Bie viel schneller 

 bis auf 0,17 Dan. bei 33 ,u,u , auf welchem Werthe sie 

 lngere Zeit constant blieb. Bei einer Dicke der Schicht 

 von 4,8 fxfi fiel sie zum zweiten Male ganz pltzlich, 

 und war bei 1,5 ft/i gleich 0. 



Eine mit Wismuthsuperoxyd angestellte Versuchs- 

 reihe zeigte zwar einen hnlichen Verlauf, konnte aber 

 zu einer weiteren Berechnung nicht benutzt werden. 



Die Grenzdicken in dem eingangs angegebenen Sinne 

 sind nach dem vorstehenden Versuche fr Mangausuper- 

 oxyd = 2,3 ,,(* und fr Bleisuperoxyd = 4,8 ,, ; sie 

 stehen also den von Herrn Ober b eck fr die Metalle 

 gefundenen Wertheu ziemlich nahe. In Beziehung auf 

 die elektromotorische Kraft wrden danach die zu- 

 sammengesetzten Atomgruppen sich nicht wesentlich 

 von den Elementen unterscheiden. Hingegen verhalten 

 sich erstere anders als letztere, wenn die Schichten eine 

 etwas grssere Dicke besitzen. Die Aenderungen, welche 

 die elektromotorische Kraft mit der Aenderuug der 

 Dicke zeigte, drften wohl der Wirkung der eigentlichen 

 Molecularkrfte nicht zuzuschreiben sein; vielmehr wer- 

 den sich wahrscheinlich chemische Unterschiede in den 

 Schichten geltend machen, oder das Eindringen der 

 Flssigkeit in den Elektrolyten; vielleicht noch andere 

 Unterschiede, welche bisher noch nicht ausgemittelt 

 werden konnten. 



Sir John Conroy: Einige Beobachtungen ber 

 die Menge des von gewissen Glassorten 

 ref lectirten und durchgelasseneu Lichtes. 

 (Proecedings of the Royal Society, 188a, Vol. XLV, 

 Nr. 274, p. 101.) 

 Die Versuche, deren Resultate nachstehend kurz 

 mitgetheilt werden sollen, hatten den Zweck, die Licht- 

 menge zu bestimmen, welche beim Durchgang von 



Strahlen durch Glas verloren geht. Zu diesem Zwecke 

 wurden Platten derselben Glassorte, aber von verschie- 

 dener Dicke gewhlt, und die Lichtmenge gemessen, 

 welche sie hindurchliessen ; aus diesen Werthen nebst 

 den procentischen Mengen des reflectirten Lichtes wurde 

 die Quantitt des verschluckten Lichtes bestimmt. Die 

 Lichtmenge, welche von der ersten Oberflche reflectirt 

 wurde, ist gleichfalls direct bestimmt worden, und 

 zwar in der Weise, dass von zwei Argaud- Brennern 

 die Strahlen einmal direct auf das Photometer fielen und 

 dann das Licht von einer Flamme direct auffiel , wh- 

 rend das der anderen erst nach der Reflexion von der 

 Glasflche zum Photometer gelangte; die relativen Licht- 

 intensitten in diesen beiden Fllen waren das Maass 

 der erfolgten Reflexion. Endlich wurden Versuche ge- 

 macht, um den Einfluss des Neupolirens auf das Re- 

 flexionsvermgen des Glases zu ermitteln, die Polarisa- 

 tionswinkel des Glases vor und nach dem Poliren 

 wurden gleichfalls bestimmt. 



Aus den Ergebnissen dieser Experimente wird es 

 wahrscheinlich, dass die Menge des von frisch polirtem 

 Glase reflectirten Lichtes sich ndert mit der Art, wie 

 das Glas polirt worden ist. Knnte man eine voll- 

 kommene Oberflche erzielen, ohne Aenderuug des Bre- 

 chungsiudex der obersten Schicht, so wrde die reflec- 

 tirte Menge genau der theoretischen Formel entsprechen; 

 aber in der Regel ist die beobachtete Menge von der 

 theoretischen verschieden ; bald ist sie grsser bald 

 kleiner. 



Die Annahme, dass eine Glasschicht von geringerem 

 Brechungsindex beim Poliren sich bilde, wrde den 

 Defect im reflectirten Licht erklren; will man aber 

 den Ueberschuss ber die theoretische Menge verstehen, 

 so scheint die fernere Annahme nothwendig, dass das 

 Polireu auch die optische Dichte der Oberflchenschicht 

 vermehrt hat; die Aenderungen , welche in der Menge 

 des hindurchgelasseuen Lichtes und im Polarisations- 

 winkel erzeugt werden, sttzen nun diese Auflassung. 



Die Oberflche von Flintglas scheint , nachdem sie 

 polirt worden, sich ziemlich schnell zu verndern, denn 

 die Menge des reflectirten Lichtes nimmt ab und die 

 des hindurchgelasseuen nimmt zu; beim Crownglas hin- 

 gegen erfolgt diese Aenderuug, wenn berhaupt, nur 

 sehr langsam. Anhaltspunkte dafr, welches die Ur- 

 sache dieser Aenderungen sei , konnten nicht gefunden 

 werden. 



Die Werthe des Durchlassungs-Coefficieuten Fr 

 Licht mittlerer Brechbarkeit wurden fr die beiden 

 untersuchten Glassorten bestimmt; man fand, dass fr 

 lern der Verlust durch Obstructiou beim Crownglase bis 

 auf 2,02 Proc. steigt und beim Flintglase auf 1,15 Proc. 



E. Pringsheiin : Das labile Gleichgewicht der 

 Atome. (Zeitschrift fr physikalische Chemie, 1889, 

 Band III, S. 145.) 



Aus der alten Vorstellungsweise ber die chemischen 

 Vorgnge haben sich in die neuere Chemie Bezeichnungen 

 eingeschlichen, welche theils nur sehr schwierig, theils 

 gar nicht mit der gegenwrtigen Annahme von der 

 Constitution der Materie sich in Uebereinstimmung brin- 

 gen lassen. Zu den letzteren gehrt die Bezeichnung 

 labiles Gleichgewicht der Atome", welche fr eine Reihe 

 schwer verstndlicher Vorgnge als gengende Erklrung 

 angefhrt wird. Wenn z. B. chemische Verbindungen 

 durch Zufhrung sehr geringer Energiemengen pltz- 

 liche und sehr gewaltige chemische Umsetzungen er- 

 fahren, die sich fters unter Entwickelung grosser 

 mechanischer Effecte vollziehen, so sagt man, die Sub- 

 stanz wre in einem labilen Gleichgewichtszustnde" 

 gewesen. Wie haben wir uns diese Vorgnge zu denken? 



