No. 22. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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HerrPringsheim acht bei der Beantwortung dieser 

 Frage von der vorlufigen Annahme aus, dass alle 

 Molekeln einer Verbindung dieselbe Atombewegung be- 

 sitzen, und dass die Ruhelage der Atome diejenige Lage 

 ist, in welcher die Atome die aus ihrer Bewegung resul- 

 tirende mittlere Entfernung besitzen. Die chemische 

 Verbindung besteht nun entweder darin, das- die Atome 

 in der Molekel neue Ruhelagen einnehmen, oder darin, 

 dass sie sieh aus ihrer Molekel entfernen und entweder 

 getrennt bleiben oder mit anderen Atomen aus audereu 

 Molekeln neue Molekel bilden, oder auch darin, dass 

 sich mehrere Molekeln zu einer zusammensetzen. Die 

 Erscheinungen, welch.' bisher durch eiu labiles Gleich- 

 gewicht" der Atome erklrt wurden, bestehen nach 

 r Betrachtungsweise darin, dass dieselben Atome 

 unter denselben usseren Bedingungen zwei verschiedene 

 chemische Rahelagen haben, in welchen sie verharren, 

 so lange nicht bestimmte ussere Krfte auf sie wirken; 

 wahrend nun der [Jebergang aus der einen Ruhelage in 

 die zweite durch einen blossen usseren Anstoss erfolgt, 

 i-t die Rckkehr aus der zweiten in die erste Ruhelage 

 nur durch betrchtliche Energiemengen oder auf coni- 

 rten Umwegen mglich. 



Die Schwierigkeiten dieser Erklrung liegen erstens 

 darin, dass in der einen Ruhelage der Molekeln die 

 Atome dauernd verharren knnen, ohne dass diese den 

 Affinittskrften aller Atome der Molekeln entspricht. 

 Dies war Veranlassung, dass mau von einem labilen 

 Zustande der Atome sprach; aber in jedem mechanischen 

 System gengt im labilen Gleichgewicht die geringste 

 Kraft, um dasselbe in den stabilen Zustand berzufhren. 

 Das ist jedoch bei den sogenannten labilen Verbindungen 

 keineswegs der Fall, und es kommt wesentlich auf die 

 Art der wirkenden Kraft an; denn Verbindungen, welche 

 bei blosser Berhrung mit einer Feder uuter heftiger 

 Energieentwickelung explodiren, kann mau getrost um 

 mehrere Grade erwrmen, ohne dass Zersetzung ein- 

 tritt. Die zweite .Schwierigkeit der Erklrung liegt 

 darin, dass eine verhltnissmssig kleine Kraft so grosse 

 chemische Vernderungen hervorbringen kann; auch 

 dieser Umstand war Veranlassung, die Analogie mecha- 

 nischer labiler Gleichgewichte heranzuziehen. Aber wir 

 kennen auch andere chemische Vorgnge, in denen durch 

 geringe Krfte grosse Vernderungen herbeigefhrt 

 werden (so z. B. die Explosion von Chlorknallgas durch 

 violettes Licht i, bei welchen von einem Uebergange eines 

 labilen Gleichgewichtes in ein stabiles nicht die Rede 

 sein kann. 



Whrend somit der labile Gleichgewichtszustand in 

 keiner Weise die hier besprochenen Erscheinungen zu 

 erklaren vermag, findet Herr Pringsheim bei anderen 

 bekannten Erscheinungen dieselbe .Schwierigkeit, wie bei 

 den labilen Verbinduugen . nmlich bei den isomeren 

 Krpern. Auch sie zeigen zwei verschiedene Ruhe- 

 ide gleicher Atome unter gleichen usseren Um- 

 stnden, von denen der eine nicht den Affinittskrften 

 aller in der Molekel vereinten Atome entspricht. Es ist 

 bekannt, dass man die Isomerie dadurch erklrt, dass 

 ee bei den chemischen Eigenschaften wesentlich auf die 

 .Stellung der Atome im Molecl ankommt. Uebertrgt 

 man nun dieselbe Erklrung auf die labilen Verbin- 

 dungen, so sind dies einlach solche Verbindungen, 

 welche durch einen geringen usseren Anstoss in eine 

 andere isomere Form bergehen knnen, und diejenigen 

 labilen Krper, welche bei ihrer Umsetzung in ver- 

 schiedene Bestandteile zerfallen, kann man als solche 

 ansehen, deren stabilere isomere Form nicht ein homo- 

 gener Krper, sondern aus verschiedenen Bestandteilen 

 zusammengesetzt ist. In der That giebt es auch unter 

 den isomeren Krpern solche, welche alle Eigenschaften 

 labiler Krper an sich tragen und sich unter der Einwir- 

 kung verschwindend kleiner usserer Krfte in ihre sta- 

 bilere, isomere Form umsetzen. I)er Umstand, dass eine 

 grosse Zahl theoretisch vorhergesagter isomerer Formen 

 nicht aufgefunden werden konnte, mag hauptschlich der 

 en Labilitt dieser Verbindungen zuzuschreibeu sein. 

 Die zweite Schwierigkeit, dass kleine ussere Krfte 

 gewaltige chemische Vernderungen hervorbringen, ent- 

 fallt gleichfalls, wenn man nach der Theorie der Atom- 

 verkettung, wie sie die Lehre von der Isomerie dictirt, 

 die Molekeln als Couglomerate gewisser mit einander 

 verbundener Atomcomplexe auffasst. Um einen Atom- 



complex zu zerlegen, geng! bereits eine sehr geringe, 

 VOIl der Natur diese- Complexes abhngige Kraft : die 

 dissoeiirten Atome dieses Complexes knnen sich mit 

 aiuleren Atomen derselben Molekel verbinden und eine 

 Wrmemenge frei machen, welche durch Leitung auf 

 die anderen Molekeln die Energiemenge bertrgt, 

 welche sie zu ihrer Zersetzung bedrfen. Die gi ringe 

 Kraft, welche gengt, um eine einzige Molekel zu zer- 

 setzen, reicht also zur Zersetzung einer unbegrenzten 

 Zahl von Molekeln aus. Von der Grsse des Kraft- 

 berschusses bei der Verbindung der dissoeiirten Atome 

 gegen die zur Zersetzung des ersten Atomcomplexes 

 erforderliche Energiemenge, von der Lage der Molekeln 

 gegen einander, von der Beschaffenheit der Gefsse . in 

 denen die Reaction stattfindet, hngt es ab, ob ein 

 solcher Process sich von selbst weiter fortsetzt, ob er 

 pltzlich oder nur sehr langsam, ob er ruhig oder als 

 Explosion erfolgt. Die labilen Verbindungen werden 

 stets grosse Wrmeberschsse ergeben mssen; in der 

 That zeigt eine Zusammenstellung beobachteter Um- 

 setzungswrmeu, dass dieselben bei vier explosiven Sub- 

 stanzen zwischen 3605 und 12036 Cal. schwanken, wh- 

 rend IS isomere Verbindungen nur Umsetzungswrmeu 

 zwischen 10 und 330 Cal. zeigen. 



Herr Pringsheim bertrgt dann die hier gewon- 

 nene Vorstellung ber das Wesen des sogenannten labilen 

 Gleichgewichtes von der vorlufigen Annahme gleich- 

 wertiger Atomvertheilung. von der oben die Betrach- 

 tung ausgegangen, auf die allgemeine Theorie von 

 Clausius und Williamson, nach welcher die Molekeln 

 sich mit verschiedenen Geschwindigkeiten bewogen. An 

 dieser Stelle kann auf diese Verallgemeinerung nicht 



('. Eugler: Die Zersetzung der Fettstoffe beim 

 Erhitzen unter Druck. (Berichte .1. deutsch, 

 ehem. Ges., 1889, Bd. XXII. S. 592.) 

 Herr Engler hat seine Versuche ber das Verhalten 

 der Fettstoffe beim Erhitzen unter Druck, ber welche 

 in diesen Blttern (Rdsch. III, 420) ausfhrlich berichtet 

 worden ist, fortgesetzt und ist dabei zu weiteren be- 

 merkenswerthen Ergebnissen gelangt. Bekanntlich war 

 bei der erwhnten Reaction als Destillat eiu complicirtes 

 Gemisch von Kohlenwasserstoffen erhalten worden, 

 welches dem in der Natur vorkommenden Erdle sehr 

 hnlich war. Ausser den bereits frher erwhnten 

 Kohlenwasserstoffen der normalen Reihe hat Herr 

 Engl er nunmehr auch eine Reihe seeundrer Methane 

 aus dem Destillat zu isoliren vermocht, nmlich ein 

 Hexan, das Diisopropyl, ein Heptan, das Aethylisoamyl 

 und ein Getan , das Diisobutyl. Da ferner das rohe 

 Destillationsproduct ungefhr '/, seines Volumens an 

 englische und rauchende Schwefelsure abgiebt, so sind 

 auch reichliche Mengen ungesttigter Kohlenwasserstoffe 

 gebildet, die indessen noch nicht nher untersucht 

 worden sind. 



Erwhnt sei noch, dass die Fractiou 140 bis 300 

 des Rohdestillates aus Thrau nach chemischer Reinigung 

 nach der in der Technik blichen Methode ein Brenn- 

 petroleum vom speeifischen Gewicht 0,802 ergab, welches 

 auf gewhnliehen Erdllampen mit ausgezeichnetem 

 Lichteffect brannte, so dass in Rcksicht auf diese hohe 

 Leuchtkraft eine Verwerthung gewisser Abfalle von 

 Fetten, insbesondere von Thrau. durch Druckdestillation 

 fr die Zukunft nicht ausgeschlossen erscheint." 



Besonders eingehend hat Herr Engler untersucht, 

 in welcher Weise die Zusammensetzung der Destillations- 

 produete von Temperatur und Druck whrend der De- 

 stillation abhngig ist. Ueber die Zusammensetzung 

 der uuter verschiedenen Bedingungen erhaltenen , gas- 

 frmigen Producte giebt die folgende, kleine Tabelle 

 Aufschluss. 



Fischthran vom Meuhaden-FTsch ergab: 



bei Destillation unter 



gewhnlichem 



Atmospharendruck 



(Temperatur: 360 bis 420) 



Sumpfgas 2,2 



i Kenne 11,4 



Kohlensure . . . .26,7 

 Kohlenoxyd . . . .34,9 

 Unexplodirbarer Rest 1,8 



bei Destillation unter 

 t feberdruck 



38,3 Vol.-Proc. 



i ,8 

 1 7.1 

 14,5 



2,0 



