No. 23. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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und Erforschung einer neuen natrlichen Zuckerart, 

 deren Ergebnisse von hoher Wichtigkeit fr die Er- 

 kenutuiss der Isonierieverhiiltuisse in der Zucker- 

 gruppe sind. 



Durch Oxydation des Mannits, eines iu der Natur 

 ziemlich verbreiteten, sechswerthigeu Alkohols von 

 der Formel CIL (OH) .CH (OH). C II (OH) . 011 (0 II) 

 .CH (OH). GH, (OH), hatte bereits Gorup-Besanez 

 ein zuckerhnliches l'rodnct, die Mannitose, gewonnen, 

 welches spater als ein Gemenge von Lvulose und 

 anderen reducirendeu Substanzen erkannt worden war. 

 Die Herren E. Fischer und II irschberger haben 

 diese Untersuchungen wieder aufgenommen und haben 

 aus dem Oxydationsproduct des Mannits vermittelst 

 der Pheuylhydraziuverbindung einen neuen Zucker, 

 die Mannose", isolirt, welcher alle Eigenschaften 

 eines echten Kohlenhydrates besitzt. In der Natur 

 scheint die Mannose nur sprlich vorzukommen, denn 

 die genannten Herren untersuchten eine grosse An- 

 zahl von Froducten vergeblich auf einen Gehalt au 

 diesem Krper, dagegen haben die Herren Gans und 

 Tollens (Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 1888, Bd. XXI, 

 2150 und Lieb. Ann. Bd. 249, 256) bei der Inversion 

 von Salepschleiin das Auftreten dieser Substanz beob- 

 achtet. 



Behandelt mau die Mannose nach der Methode 

 des Herrn Kiliani mit Blausure, so erhlt mau eine 

 Mannosecarbonsure, welche bei energischer Reduction 

 normale Heptylsure liefert. Hiernach ist die Man- 

 nose der Aldehyd des Mannits, aus dem sie durch 

 Oxydation entsteht, und in den sie durch Reduction 

 wieder zui ckverwaudelt werden kann. Da nun die- 

 selbe Gonstitutiou auch fr die Dextrose fest- 

 gestellt worden ist, so liegt hier der erste sicher nach- 

 gewiesene Fall zweier isomerer Zucker von 

 gleicher chemischer Structur vor. 



Die Erklrung dieser interessanten Thatsache 

 liefern die Herren Fischer und Hirschberger an 

 der Hand der Le Bel-van't Hoff'schen Theorie in 

 folgender Weise. Bezeichnet man in der gemeinsamen 

 Formel der Dextrose und Mannose die vier asymme- 

 trischen Kohlenstoffatome der Reihe nach durch die 

 Zeichen asj, a8j, as 3 , as^, so nimmt die Formel folgen- 

 des Aussehen an: 

 CHO . CH (OH) . CH(OH) . CH (OH) . CH (OH) . CH, (OH) 



asi asg asj a-. 



Mit Phenylhydrazin liefern beide Zucker verschie- 

 dene Hydrazone Verbindungen der Zucker mit 

 einem Molecl Phenylhydrazin , dagegen ein 

 und dasselbe Osazon Verbindung mit zwei 

 Molccleu Phenylhydrazin. Dieser letzteren Verbin- 

 dung kommt nun mit Sicherheit folgende Structur- 

 formel zu: CH(N 2 HC 6 H.,) . C(N 2 HC 6 H ) .CH (OH) 



.CH(OH).CH(OH).CH 2 (OH), eine Formel, in der, 



a^j as 4 



wie man sieht, der frher als C as , bezeichnete Kohlen- 

 stoff nicht mehr asymmetrisch ist. Da mithin die 

 Verschiedenheit der Derivate beider Zucker auf- 

 hrt, sobald die Asymmetrie des Kohlenstoffatoms 

 G B , aufgehoben ist, so folgt daraus, unter der sehr 



wahrscheinlichen Voraussetzung, dass bei einer so 

 glatt verlaufenden Reaction , wie dies die Osazoubil- 

 duug ist, die brigen Kohlenstoffatome C H1 C aBa und 

 C a9l ihre gegenseitige Lage nicht ndern, dass die Iso- 

 merie der Dextrose und Man uose auf der Asym- 

 metrie des Kohlenstoffatoms C a8l beruht, beide 

 Verbindungen also die rechts- und die linksdrehende 

 Modifikation desselben Systems darstellen. Aus dem 

 Verhalten der beiden Substanzen bei der Reduction 

 zu Mannit folgern die Herren Fischer und Hirsch- 

 berger ferner, dass die Mannose auch nach der 

 geometrischen Anordnung der wahre Aldehyd 

 des Mannits ist, dass dagegen die Dextrose 

 einem geometrisch isomeren, sechswerthigeu 

 Alkohol entspricht". 



Die besprochene Untersuchung bedeutet einen 

 wesentlichen Fortschritt unserer Kenntniss von den 

 Structur- und Isomerieverhltnisseu innerhalb der 

 Zuckergruppe, deren weitere Aufklrung auf dem be- 

 tretenen Wege sicher erreicht werden wird. 



A. 



Friedrich Busch: Beobachtungen ber die 

 Polarisation des Himmelslichtes, insbe- 

 sondere zur Zeit der Abenddmmerung. 

 (Meteorologische Zeitschrift, 1889, Jahrg. VI, S. 81.) 



Vor zwei Jahren hatte Verfasser Beobachtungen 

 ber die Polarisation des Himmelslichtes verffent- 

 licht (Rdsch. II, 77), aus denen er fr die beiden 

 neutralen Punkte von Babinet und von Arago 

 folgende Gesetzmssigkeit abgeleitet hatte: Mit sin- 

 kender Sonne entfernt sich der Babinet'sche neutrale 

 Punkt [das ist der oberhalb der Sonne gelegene Punkt, 

 an welchem die Polarisation Null ist] von der Sonne, 

 erreicht seineu grssten Abstand von derselben gegen 

 Sonnenuntergang und rckt dann derselben wieder 

 nher, whrend der Arago 'sehe neutrale Punkt in 

 Bezug auf den Gegenpunkt der Sonne den umge- 

 kehrten Gang befolgt, sich also zunchst dem Gegeu- 

 punkte der Sonne nhert und nach Sonnenuntergang 

 sich wieder von diesem entfernt. 



Aus den seitdem fortgesetzten Beobachtungen ber 

 die Polarisation der Atmosphre hat Herr Busch 

 nun einige weitere Resultate gewonnen , welche er 

 vorlufig, unter Vorbehalt einer vollstndigen Ver- 

 ffentlichung des gesammten Materials, mittheilt. Die 

 Messung der grssten Abstnde, welche der neutrale 

 Punkt Babinet's von der Sonne und der Arago'sche 

 Punkt vom Gegenpunkte der Sonne beim Sonnenunter- 

 gange zeigten , ergab , dass in dem Zeitrume von 

 1886 bis 188!) diese Abstnde sich nderten. Der 

 Abstand des Babinet'schen Punktes zur Zeit der 

 Dmmerung hat sich nmlich vom Jahre 1886 bis 

 Ende 1888 allmlig vermindert. Es unterliegt", 

 fgt Verfasser hinzu, wohl keinem Zweifel, dass iu 

 diesem Rckgange der Einfluss der allmlig verklin- 

 genden , optischen Strung in der Atmosphre aus- 

 gedrckt liegt, welche von November 1883 an die 

 glnzenden Dmmerungs - Erscheinungen und den 

 Bishop'schen Ring erzeugte." Die Abstnde des 



