No. 26. 



Naturwissenschaftliche K u n <1 s e h a u. 



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durch die Annahme einer verschiedenen Lagerung 

 der Componenten beider Korper im Rume erklrt. 

 Unter der Voraussetzung, dass entgegen der Annaluni' 

 von van l'lloff und Wislicenus auch einfach ge- 

 bundene KoldenstolVatonie sich unter Umstnden nicht 

 frei um die Axe ihrer verbindenden Valenz drehen 

 knnen, sondern in gewissen Lagen festgehalten 

 werden, ergaben sich fr die augefhrte Formel der 

 Benzildioxime drei mgliche stereochemisch verschie- 

 dene Coniigurat innen, welche den folgenden, perspec- 

 tiviscb gedachten Figuren entsprechen: 



I. II. III. 



C 6 H 5 n...n n ,I1: 'n 



\|/ \l/ 



C C 



n...n C 6 H 3 



\l 

 C 



c 



/l\ 



n...n C\, II, 



C 



/|\ 

 n...nC, ; lI, 



C 



|\ 



CIL, 



Das Zeichen n...n bedeutet in diesen Formeln 

 die Gruppe N = H. Wie mau sieht, ist die Con- 

 figuration I, in der die gleichen Componenten au 

 correspondirenden Stellen im Rume man kann 

 sagen ber einander" liegen, wesentlich verschie- 

 den von den beiden anderen, die unter sich keine so 

 erheblichen Unterschiede aufweisen. Die Herren 

 V. Meyer und Auwers Hessen es daher damals un- 

 entschieden, ob die den Formeln II und III ent- 

 sprechenden Verbindungen sich berhaupt mit den 

 Mitteln unserer Forschung als verschiedene Indivi- 

 duen wrden erkennen lassen, und drckten die Con- 

 stitution der beiden Benzildioxime durch folgende 

 Formeln aus: 



1. 2. 



C,,II, N.OH N.OH C 6 H 



\/ \/ 



(' C 



I I 



c c 



/X /X 



C 6 H 3 N.OH (',11-, N.OH 



sc-Dioxim (3-Dicxim 



Die Formel 1 entspricht der obigen Figur II, wh- 

 rend 2 die Configurationen II und III zusammenfasst. 



Gegen diese hier nochmals kurz entwickelten 

 Anschauungen waren mancherlei Einwnde er- 

 hoben worden, die bei der immerhin etwas compli- 

 cirten Natur der in Rede stehenden Verbindungen 

 nicht leicht mit vlliger Sicherheit widerlegt werden 

 konnten. Inzwischen haben jedoch die genannten 

 Herren weitere gewichtige Beweisgrnde zu Gunsten 

 der von ihnen vertretenen Theorie beigebracht. Zu- 

 nchst gelang es ihnen nmlich, durch Einwirkung 

 von salzsaurem Hydroxylamin auf Benzil ein zweites 

 B e u z i 1 m o n o x i m : 



C 6 H 5 -C C C 6 H 



II II 

 N 



OH 



zu gewinnen. Durch eine genaue Untersuchung 

 der beiden isomeren Benzilnionoxime konnte nun ge- 

 zeigt werden, dass auch diese viel einfacher zusammen- 

 gesetzten Verbindungen die gleiche chemische Structur 

 besitzen, so dass auch ihre Verschiedenheit nur mit 

 Hlfe rumlicher Vorstellungen zu erklren ist. Was 

 das Verhalten der beiden Krper betrifft , so sei hier 

 nur erwhnt, dass auch sie, gerade wie das u- und 

 /LBenzildioxim, verschiedene Stabilitt besitzen, deun 

 dieselben Mittel, welche das hochschmelzende -Dioxim 

 in das /3-Dioxim um wandeln, fhren auch das schon 

 frher bekannte, hher schmelzende Monoxim des 

 Benzils in das neue, niedriger schmelzende Isomere 

 ber. 



Vou uoch grsserer Bedeutung als die Darstellung 

 des zweiten Benzilmonoxims ist indessen die Auffin- 

 dung des dritten Dioxims des Benzils, welche 

 mit Hlfe des neu entdeckten Monoxims gelungen 

 ist. Behandelt mau nmlich die beiden Benzil- 

 nionoxime mit berschssigem Hydroxylamin , so lie- 

 fern sie verschiedene Benzildioxime. Aus dem alten 

 Monoxim entsteht das bekannte, bei 237 schmel- 

 zende -Dioxim, aus dem neuen Monoxim dagegen 

 ein Krper, der gleichfalls die Zusammensetzung und 

 die Moleculargrsse eines Benzildioxims besitzt, sich 

 jedoch scharf von den beiden bekannten Dioximen 

 unterscheidet. Ohne auf die Einzelheiten der Unter- 

 suchung dieses Krpers, welche vllige Struetur- 

 gleichheit desselben mit seinen Isomeren ergeben hat, 

 einzugehen, wollen wir hier nur zwei Eigenschaften des 

 neuen y-Benzildioxims, die fr dasselbe cha- 

 rakteristisch und theoretisch wichtig sind, hervor- 

 heben. 



Erstens ist dasselbe ein verhltnissmssig sehr 

 wenig bestndiger Krper, der mit der grssten 

 Leichtigkeit in das stabile /3-Dioxim bergeht. Diese 

 Umwandlung findet z. B. momentan beim Schmelzen 

 des y-Dioxims (165) statt, ferner bei andauerndem 

 Erhitzen desselben auf 100, bei lngerer Digestion 

 seiner alkoholischen Lsung auf dem Wasserbade u. s. w. 

 Noch bezeichnender fr das neue Dioxim ist seine 

 Neigung zur Anhydridbildung. Whrend die Sure- 

 ester der beiden anderen Benzildioxime durch wsse- 

 riges Alkali bei gewhnlicher Temperatur unter Bil- 

 duug des Alkalisalzes des betreffenden Oximes ge- 

 spalten werden, erhlt man aus den Sureestern des 

 J'-Dioxims quantitativ das Dioxiinanhydrid , welches 

 sich auch bildet, wenn man die Sureester einige 

 Stunden mit Alkohol auf dem Wasserbade digerirt. 



Beide Eigenschalten, die Unbestndigkeit und die 

 Neigung zur Anhydridbildung, sprechen dafr, dass 

 in dem neuen Dioxim die nicht begnstigte" Confi- 

 guration (I) des Benzildioxim-Molecls vorliegt, wh- 

 rend die beiden schon frher bekannten die zwei 

 mglichen begnstigten" Formen (II und III) dieses 

 Molecls darstellen. 



Wie man sieht, stehen die neuen, von den Herren 

 V. Meyer und Auwers entdeckten Thatsachen in 

 vlligem Einklang mit der von ihnen aufgestellten 

 stereochemischen Hypothese, welche zur Zeit die 



