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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 30. 



dieser Zahl direct die relative Affinittsgrsse der 

 betreffenden Sure entnehmen. 



Fr nahezu 250 organische Suren hat Herr 

 Ostwald diese wichtige Constante experimentell be- 

 stimmt. Die mannigfachen und interessanten Gesetz- 

 mssigkeiten, welche Verfasser an der Hand dieses 

 reichen Zahlenmaterials theils mit Sicherheit fest- 

 gestellt, theils wahrscheinlich gemacht hat, in ihrer 

 Gesammtheit hier zu besprechen , verbietet uns der 

 Kaum, doch mgen wenigstens einige Beispiele her- 

 vorgehoben werden, um die Bedeutung der gefundenen 

 Ergebnisse erkennen zu lassen. 



Die lngst bekannte Thatsache, dass die Aciditt 

 einer Sure durch den Eintritt sogenannter negativer" 

 Elemente und Gruppen wie Cl, Br, CN, OH, N0 2 u. s. w. 

 verstrkt wird, findet in den Messungen des Herrn 

 Ostwald mit ganz vereinzelten Ausnahmen eine er- 

 neute Besttigung, und nicht selten erreicht der zahlen- 

 mssig festgestellte Einfluss jener negativen Substi- 

 tuenten eine berraschende Hhe. Man vergleiche 

 z. B. die Werthe, welche die Constante k bei den nach- 

 folgenden vier Suren besitzt: Essigsure 0,000018, 

 Monochloressigsure 0,00 1 5 5, ichloressigsure 0,0514, 

 Trichloressigsure 1,211. Aus dieser Zusammen- 

 stellung geht hervor, dass der Eintritt eines Chlor- 

 atomes den Werth der Constanten k bereits auf das 

 8(3 fache seines ursprnglichen Betrages steigert, 

 whrend der Unterschied der Constanten fr Essig- 

 sure und fr die dreifach gechlorte Essigsure ein 

 ganz ungeheurer ist, denn dieselben verhalten sich 

 etwa wie 1,5: 1000000. 



Vergleicht man weiter, in welcher Weise sich die 

 Constante k fr irgend eine Sure ndert, wenn man 

 ein bestimmtes Wasserstoffatom derselben der Reihe 

 nach durch verschiedene Elemente und Radicale ersetzt, 

 so vermag man die relative Negativitt der ein- 

 zelnen Substituenten annhernd festzustellen. Be- 

 merkeuswerth ist, dass diesen Bestimmungen zufolge 

 der Nitrogruppe, N0 2 , der strkste Grad von Nega- 

 tivitt zukommt, d. h. , dass ihr Eintritt die Strke 

 der Suren am meisten erhht. 



Die Natur der eintretenden Substituenten ist es 

 jedoch nicht allein, welche in bestimmter Weise auf 

 die Affinittsgrsse der Suren einwirkt, sondern nicht 

 minder deutlich macht sich der Einfluss des che- 

 mischen Ortes, an dem die Substitution stattge- 

 funden hat, geltend. Im Allgemeinen lsst sich in 

 dieser Hinsicht der Satz aufstellen, dass von meh- 

 reren isomeren Suren diejenige die strkste 

 ist, in welcher die negativen Substituenten 

 sich rumlich der Carboxylgruppe der Sure 

 am nchsten befinden. Am schrfsten lsst sich 

 diese Thatsache bei den substituirten Fettsuren, z. B. 

 den halogenirten Suren , verfolgen ; ein a - Substi- 

 tutionsproduet ist eine bedeutend strkere Sure als 

 das mitsprechende -Product, und dieses ist wiederum 

 nicht unerheblich strker a's das y- Derivat; man 

 kann daher unter Umstnden direct aus dem gefun- 

 denen Werth der Constante k erkennen, ob das Halogen- 

 atom in die -, - oder J'-Stellung zu der Carboxyl- 



gruppe getreten ist. Aehnliche Regelmssigkeiten hat 

 Herr Ostwald bei den ortsisomeren Beuzolderivaten 

 gefunden, indem bei Eintritt eines negativen Substi- 

 tuenten im Allgemeinen die Orthoderivate strkere 

 Suren sind als die Metaderivate, und diese wieder 

 strkere als die Paradevivate. Ein gutes Beispiel 

 hierfr liefern die drei isomeren Oxybenzoesuren, fr 

 welche die Constante k folgende Werthe an- 

 nimmt: o-Oxybeuzoesure 0,00102, -Oxybenzoesure 

 0,0000867, p-Oxybenzoesure 0,0000286. Die gleiche 

 Reihenfolge ergiebt sich z. B. auch fr die drei Phtal- 

 suren. Indessen liegen bei den aromatischen Ver- 

 bindungen die Verhltnisse doch nicht so einfach wie 

 bei den fetten Suren , indem nmlich bei Eintritt 

 gewisser negativer Radicale die Paraderivate sich 

 hnlich den Orthoderivaten erweisen, und statt ihrer 

 die Metaderivate die letzte Stelle in Bezug auf Aci- 

 ditt einnehmen. Eine Erklrung dieser Abweichungen 

 ist zur Zeit noch nicht mglich und bleibt weiteren 

 Untersuchungen vorbehalten. 



Auch bei den geometrisch - isomeren Suren ist 

 Herr Ostwald bestrebt, gesetzmssige Beziehungen 

 zwischen ihrer Leitfhigkeit und ihrer rumlichen 

 Structur aufzusuchen: in der That scheinen auch hier 

 im Allgemeinen diejenigen Suren am strksten zu 

 sein , bei denen die negativen Gruppen in grsster 

 Nhe zu einander, d. h. in diesem Falle ber einander 

 liegen, doch machen sich noch andere Einflsse geltend, 

 welche mehrfache Abweichungen von dem angefhrten 

 allgemeinen Grundstze zur Folge haben. 



Zum Schluss sei noch auf eine sehr bemerkens- 

 werthe Perspective hingewiesen, welche Herr Ostwald 

 auf Grund seiner Bestimmungen uns erffnet. Bei 

 der Untersuchung der Succinanilsure, COOH CH 2 

 CH 2 CO NH.C 6 H 5 , und einer Reihe im 

 Pheuyl substituirter Derivate derselben ergab sich 

 nmlich, dass in diesem Falle die Substituenten kaum 

 irgendwelche Wirkung ausben , indem der Werth 

 von k bei allen Verbindungen nahezu derselbe bleibt. 

 Es wurde oben erwhnt, dass der Einfluss der Substi- 

 tuenten mit wachsender Entfernung von der Carb- 

 oxylgruppe immer mehr abnimmt. Herr Ostwald 

 nimmt nun an, dass in den substituirten Succinanil- 

 suren die Grenze, bei welcher eben noch die letzten 

 Spuren der Wirkung sich erkennen lassen, erreicht, 

 ja fast berschritten ist. Die aus ganz anderen Be- 

 trachtungen gezogene Folgerung, dass die Wirkung 

 der Molecularkrfte mit der Entfernung sehr schnell 

 abnimmt und schon in unmessbar kleinen Distanzen 

 Null wird , findet an den vorstehend genannten 

 Stoffen eine Besttigung und zahlenmssige Veran- 

 schaulichung. Es lsst sich sogar schon sagen, dass 

 wir unmittelbar vor der Mglichkeit einer exaeten 

 Messung dieser Wirkungsbereiche stehen, da durch 

 die Bestimmung der Wauderungsgeschwindigkeit 

 dieser molecularen Complexe eine Auswerthung ihrer 

 mittleren Durchschnitte und somit ihrer Dimensionen 

 mglich gemacht zu sein scheint." 



Die Bedeutung und das Endziel der besprochenen 

 Untersuchungen charakterisiren wir wenn auch 



