No. 31. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



397 



dieselbe, wie oben fr die scheinbare Verflchtigung 

 des Oxyds. 



Die Theorie von Deville zur Erklrung dieser 

 interessanten Erscheinungen ist aber, wie die Herren 

 Morse und White hervorheben, nicht ohne Be- 

 denken. In erster Reihe muss man eine sehr be- 

 trchtliche Aenderuug der relativen Affinitten des 

 Sauerstoffes und des Schwefels zum Wasserstoff einer- 

 seits und zum Zink andererseits annehmen. Man 

 muss daher grosse Temperaturunterschiede in den 

 verschiedenen Theilen der Rhre voraussetzen, welche 

 unter den Versuchsbedingungen nicht sehr wahrschein- 

 lich sind. Deville sagt, dass die Ablagerungen in den 

 heisseren Theilen stattgefunden haben, aber aus der 

 Thatsache, dass er Ablagerungen erhalten, welche 

 Gemische von Oxyd und Metall waren, folgt, dass 

 die Orte der Ablagerungen sicherlich nicht wrmer 

 gewesen sein knnen als die, von welchen das Metall 

 abdestillirt wurde. Ferner beginnt der Schwefelwasser- 

 stoff bei 400 zu dissoeiiren und wird zerstrt, wenn 

 er durch eine auf Rothgluth erhitzte Porcellanrhre 

 geleitet wird. Es scheint daher wahrscheinlich, dass 

 Schwefelwasserstoff in den Versuchen mit Zink- und 

 Cadmiumsulfid sich berhaupt gar nicht gebildet hat. 



Die Verfasser glauben eine andere Erklrung fr 

 diese Erscheinungen geben und durch Versuche sttzen 

 zu knnen, in denen Oxyde und Sulfide von Zink und 

 Cadmium in den Dmpfen ihrer eigenen Metalle 

 dissoeiirt werden. Sie sind der Meinung, dass die 

 Ueberfhrung des Zinkoxyds und des Zink- undCad- 

 miumsulfids in einem Wasserstoffstrouie veranlasst 

 werde durch eine Dissociation der ursprnglichen 

 Verbindungen unter dem Einflsse des berschssigen 

 Wasserstoffes und durch Neubildung an anderen 

 Punkten, wo der Wasserstoff entweder wegen seiner 

 ungengenden Menge oder wegen geringerer Wrme 

 nicht mehr im Stande gewesen, die Vereinigung des 

 Sauerstoffes und Schwefels mit dem Metall zu hindern. 

 Denn es sei anzunehmen, dass, wenn zwei Substanzen, 

 eine Verbindung und ein beliebiger anderer Krper, 

 der zu einem Bestandtheil derselben eine Verwandt- 

 schaft hat, zusammengebracht weiden, die Stabilitt 

 der Verbindung so vermindert werden muss , dass 

 sie bei einer niedrigeren Temperatur zerfallen wird, 

 als bei Abwesenheit der Substanz, welche eine An- 

 ziehung auf einen ihrer Bestandtheile ausbt. Diese 

 neue Auffassung der altbekannten Experimente ver- 

 anschaulichen die Verfasser durch folgende drei Glei- 

 chungen: 



l)AB + A = A + A + B 

 2)AB + B = A-\-B + B 

 3) AB + C= A + B 4- C 



AB sei eine Verbindung; wenn dieselbe in An- 

 wesenheit eines ihrer Bestandtheile, also von A oder 

 von B in freiem Zustande, erwrmt wird, dann muss 

 die hinzugesetzte Substanz in Folge ihrer Anziehung 

 zu dem anderen Bestandtheil der Verbindung diese 

 weniger stabil machen , so dass sie bei niedrigerer 

 Temperatur zerfllt. Andererseits wird, wie in Glei- 

 chung 3), die Stabilitt der Verbindung auch ver- 



mindert werden durch die Anwesenheit einer dritten 

 Substanz C, welche eine Anziehung zu einem Be- 

 standtheil hat. 



Der Gleichung 3) entsprechen die Versuche von 

 Deville. Wird das Ziukoxyd in Gegenwart von 

 Wasserstoff erwrmt, so zerfllt das Oxyd in seine 

 Bestandtheile in Folge der Anziehung des Wasser- 

 stoffes zum Sauerstoff. Diese drei Substanzen durch- 

 ziehen die Rhre ; eine Wiedervereinigung von Zink 

 und Sauerstoff kann nur eintreten , wenn weniger 

 Wasserstoff (vielleicht in Folge verschiedener Diffu- 

 sion) zugegen ist, oder wenn, was in den Experimenten 

 wahrscheinlich der Fall war, Stellen mit niedrigerer 

 Temperatur getroffen werden. Dasselbe gilt fr die 

 Sulfide. 



Die erste Gleichung entspricht dem Falle, dass 

 ein Oxyd, z. B. Zinkoxyd oder Cadniiumoxyd, in dem 

 Dampfe seines Metalles erwrmt wird. Um die An- 

 nahme, dass hierbei gleichfalls Dissociation stattfinde, 

 durch das Experiment zu erweisen, haben die Ver- 

 fasser wegen der hohen Dissociationstemperatur des 

 Ziukoxyds (dasselbe zerfllt unter Atmosphrendruck 

 noch nicht bei etwa 1400) den Versuch im Vacuum 

 ausfhren mssen. In einem solchen wurde nun 

 zunchst Zinkoxyd und Oadmiumoxyd in harten 

 Glasrhren bis zum Weichwerden des Glases erhitzt. 

 Aber obwohl die Sprengel'sche Pumpe fortwhrend 

 weiter wirkte , wurde keine Spur von Sauerstoff er- 

 halten. Im Vacuum waren daher die Oxyde bei der 

 hchsten, unter den Versuchsbedingungen anwendbaren 

 Temperatur bestndig. 



Nun wurden in gleichen , einseitig geschlossenen 

 Glasrhren die Oxyde mit Metall gemischt eingefhrt, 

 dann wurde in einiger Entfernung von dem ge- 

 schlossenen Ende eine starke Einbiegung des Bodens 

 der liegend gedachten Rhre hervorgebracht, um zu 

 verhindern, dass das geschmolzene Metall nach vorn 

 iliesse; das vordere Ende wurde dann ausgezogen, die 

 Rhre mit der Sprengel-Pumpe evaeuirt und erhitzt. 

 Der Erfolg beim Zinkoxyd war, dass erstens Gas aus 

 der Rhre nach dem bereit gehaltenen Eudiometer 

 bergefhrt wurde , und dass jenseits des Walles in 

 der Rhre gelbes Oxyd sich ablagerte. Das Oxyd 

 hufte sich so lange zwischen dem Damme und der Oeff- 

 nung der Rhre an , bis etwas Metalldampf bertrat, 

 dann begann auch hier das Zinkoxyd zu verschwin- 

 den und setzte sich in dem vordersten Theile der 

 Rhre ab. Das Gas, welches whrend dieses Vor- 

 ganges gesammelt worden war, erwies sich im Eudio- 

 meter als reiner Sauerstoff. 



Die Erscheinungen , welche beim Erhitzen des 

 Cadmiumoxyds mit metallischem Cadmium beobachtet 

 wurden, wareu genau dieselben. Die Erklrung der- 

 selben kann in beiden Fllen nur die durch die Glei- 

 chung 1) gegebene sein. Die Atome des freien Mc- 

 talles ziehen den Sauerstoff in der Verbindung in 

 einem solchen Grade an, dass das Oxyd unbestndig 

 wird und zerfllt. So lauge die Bedingungen, unter 

 denen die Dissociation zu Staude kam , bestehen 

 bleiben, ist eine Rckbildung des Oxyds unmglich. 



