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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 31. 



gefhrt werden, dass die Verfasser glauben, durch ihre 

 experimentellen Ergebnisse so manche in der Praxis 

 der Telephonie beobachteten Besonderheiten aufklren 

 zu knnen. 



J. H. Gladstone und Walter Hibbert: Ueber die 



Leitung von Legirungen und festen Sul- 

 phiden. (Eeport of the 58 Meeting of the Britisli Asso- 

 ciation, Bath. Sept. 1888, p. 347.) 



Im Auschluss an die Arbeiten deB Comites zum 

 Studium der Elektrolyse stellten sich die Verfasser die 

 Aufgabe, zu entscheiden, ob die Leitung einer Legirung 

 irgend welche Aehnlichkeit zeige mit der eines Elektro- 

 lyten, d. h. ob der Durchgang eines elektrischen Stromes 

 durch eine Legirung mit einer Zersetzung derselben 

 einhergehe. Die Methode, welche die Frage entscheiden 

 sollte, ging von der Annahme aus, dass, wenn eine solche 

 Zersetzung eintrete, dieselbe sich in einer vernderten 

 Leitungsfhigkeit der Legirung an den beiden Elek- 

 troden zeigen werde. 



Zu diesem Zwecke wurden die Legirungen in 

 I -frmige Rhren eingefllt, deren Enden oben napf- 

 frmig erweitert waren und zur Zuleitung des Stromes 

 dienten. In der Mitte des horizontalen Schenkels war 

 ein Platindraht in das Glas eingeschmolzen, der eine Ver- 

 bindung mit dem Inhalt der Rhre herstellte. Nachdem 

 eine leicht schmelzende, flssige Legirung (aus Wismutb, 

 Blei, Zinn und etwas Cadmium) sorgfltig, unter Ver- 

 meidung von Luftblasen, eingefhrt und erstarrt war, 

 wurde ein Strom durch die U -frmige Rhre lngere 

 Zeit hindurchgesandt, und dann mit Hilfe des Mittel- 

 drahtes der Widerstand der beiden Hlften der Legirung 

 mit einander verglichen. Trotz mannigfach genderter 

 Versuchsbedingungen war das Resultat stets ein nega- 

 tives; die beiden Hlften verhielten sich gleich. 



Weiter untersuchten Verfasser die Elektricitts- 

 leitung von festen Sulphiden, von denen mehrere in der 

 Natur vorkommende als gute Leiter bekannt waren. Sie 

 nahmen als Elektroden Silberbltter und erwarteten, 

 dass. wenn diese Krper elektrolytisch leiten wrden, 

 die Silberelektroden von dem ausgeschiedenen Schwefel 

 wrden verndert werden. Die Versuche mit Sulphiden 

 des Bleis, Quecksilbers und Kupfers zeigten jedoch ein 

 nur so geringes Eleckigwerden des Silbers, dass der 

 Schluss gerechtfertigt war, dass diese Sulphide nicht 

 elektrolytisch leiten. 



Da jedoch Hittorf 1851 an Versuchen mit Silber- 

 sulphid nachgewiesen hatte, dass dieses Schwefelmetall 

 elektrolytisch leite, haben die Herren Gladstone und 

 Hibbert zunchst die Versuche mit Silbersulphid 

 wiederholt und fanden die Resultate von Hittorf be- 

 sttigt. Dies veranlasste sie, eine neue, sorgfltigere 

 Untersuchung der Leitung fester Sulphide zu unter- 

 nehmen, welche sich auf Blei-, Kupfer-, Eisen-, Wismuth-, 

 Queeksilbersulphid und Schwefelalkalien und -Erden er- 

 streckte. 



Das Resultat dieser Versuche war, dass die festen 

 Sulphide sich in zwei Gruppen sondern, in solche, welche 

 vom hindurchgehenden Strome elektrolysirt werden, und 

 in solche, welche den Strom leiten mit geringer oder 

 keiner Zersetzung. Da die beiden Sulphide, welche elektro- 

 lytisch leiteten, eine hnliche Constitution besassen, nm- 

 lich A,s undCu 2 S, whrend alle anderen nicht elektro- 

 lytisch leitenden die Zusammensetzung MS hatten, suchten 

 Verff. noch ein drittes Sulpirid von hnlicher Constitution 

 wie die beiden ersten, nmlich das T1 2 S, fr den Versuch 

 in passender Form und Menge herzustellen und auf seine 



Leitungsfhigkeit zu prfen. Auch das Thalliumsulphid 

 zeigte nun eine elektrolytische Leitung, so dass in allen 

 untersuchten Fllen die festen Sulphide M 2 S sich als 

 Elektrolyte erwiesen, whrend die Sulphide MS vom 

 Strome nicht zersetzt wurden. 



G. Gore: Ueber den Verlust an Volta'scher 

 Energie der Elektrolyte durch chemische 

 Verbindung. (PhiloEophical Magazine, 1889, Ser. 5, 

 Vol. XXVII, p. 353.) 



In frheren Messungen (Rdsch. III, 385) hatte Herr 

 Gore die kleinsten Substanzmengen aufgesucht, welche 

 das Potential einer Volta'schen Zelle, aus amalgamirtem 

 Zink, Platin und destillirtem Wasser bestehend, ndern, 

 indem er die Zelle durch eine gleiche, entgegengesetzt 

 geschaltete compensirte, und die durch Zusatz der Sub- 

 stanz zu einer Zelle hervorgerufene Aenderung daran 

 maass, dass die Nadel eines eingeschalteten Galvano- 

 meters sich in Bewegung setzte. Je grssere Mengen 

 zugesetzt werden mssen , um die Nadel in Bewegung 

 zu setzen, desto geringer ist die Volta'sche Energie 

 der betreffenden Substanz. Die zur Wirkung erforder- 

 liche Menge drckt Herr Gore aus durch die Gewichts- 

 theile Wasser, in denen ein Tbeil der Substanz einen 

 Effect hervorbringt. Wenn also vom Chlor angegeben 

 wird, dass seine Volta'sche Euergie 1282000000 ent- 

 spricht, dann heisst dies, dass 1 Theil Chlor in soviel 

 Theilen Wasser die Volta'sche Waage zum Ausschlag 

 bringt; hingegen entspricht die Volta'sche Energie 

 des chlorsauren Kali nur 239; d. h. von diesem Salze 

 muss 1 Theil zu 230 Wasser zugesetzt werden, damit 

 die Nadel in Bewegung gerathen soll. 



Herr Gore hat nun in dieser Weise den Verlust an 

 Volta'scher Energie bestimmt, wenn er zu Lsungen 

 von Elektrolyten andere Substanzen zusetzte. Er fand so, 

 wenn er zu einer KCl -Lsung KC10 3 zusetzte, dass die 

 Energie auf 53 herunterging, offenbar hatte sich hier 

 eine chemische Verbindung von der Formel KC10 3 KCI 

 gebildet. Setzte er noch Ammoniumoxalat hinzu, 'so 

 ging die Energie bei einem bestimmten Mengenverhlt- 

 niss auf 28,4 hinab. Die Versuche lehrten somit, dass 

 bei der chemischen Verbindung von 1 Atomgewicht 

 Chlor mit einem chemischen Aequivalent von Kalium, 

 um K Cl zu bilden , die elektronegative Energie von 

 1282 Millionen auf 699803 reducirt wird; verbindet sich 

 ein Moleeulargewicht KCl mit Sauerstoff, dann sinkt die 

 Euergie weiter auf 239; die Verbindung eines Molecls 

 von KC10 3 mit einem Aequivalent KCl drckt die 

 Energie auf 53 nieder, und wenn sich ein Molecl von 

 K Cl 3 K Cl mit einem Molecl Ammoniumoxalat verbindet, 

 sinkt die Energie auf 28,4. 



Noch weitere Beispiele von derartigen Abnahmen 

 der Volta'schen Energie der Elektrolyte durch Zusatz 

 anderer Substanzen, mit denen sie sich chemisch ver- 

 binden, werden angefhrt, darunter auch solche, bei 

 denen die Energie so herabgesetzt wird , dass sie eine 

 negative Grsse wird; d. h. die Energie ist dann ge- 

 ringer geworden, als sie mit Wasser geworden wre; 

 die Aenderung des Potentials bei Zusatz ist eine Ab- 

 nahme der elektromotorischen Kraft statt einer Zunahme. 

 So z.B. zeigte die Verbindung Na 2 S0 4 , KS0 4 NaCl, KCl 

 eine Energie von 41 (durch allmlige Abnahme ihres 

 Werthes bei successivem Zusatz der einzelnen Sub- 

 stanzen); wenn nun K 2 Cr 4 in bestimmtem Verhltuiss 

 zugesetzt wurde, sank die Euergie auf 246. 



