No. 34. 



N a tu rwissenschaft liehe Rund seh au. 



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Indem sie die Dualisten selbst befriedigt, erklrt sie 

 ohne weitere Annahmen die Erhaltung der chemischen 

 Typen, welche von Pumas, Laurent und Gerhardt 

 als Einheitstypen geschaffen worden; sie erklrt in 

 gleicher Weise jene Anschauungen von den Atom- 

 vei bindungen , welche die Structurchemiker aus- 

 drficken durch die Atomicitt oder die Valenz der 

 Elemente, und in Zusammenhang damit durch die 

 wechselnden Yerwandtschaftswerthe. 



Wenn nmlich ein System von Atomen oder ein 

 Molecl gegeben ist, dann wirkt nach dem dritten 

 Newton'schen Gesetz jeder Theil der Atome auf 

 den anderen Theil in derselben Weise und mit der- 

 selben Kraft, wie dieser zweite Theil der Atome auf 

 den ersten wirkt. 



Daraus folgt direct, dass die beiden Reiben von 

 Atomen, welche das Molecl bilden, nicht nur gleich- 

 werthig sind in Beziehung zu einander, was nach dem 

 Daltou'scheu Gesetze sein muss, sondern, wenn sie 

 mit einander verbunden sind, knnen sie auch sich 

 gegenseitig ersetzen. 



Denken wir uns ein Molecl, welches die Atome 

 A, B, C enthlt. Nach dem Newton'schen Gesetze ist 

 es klar, dass die Wirkung von A auf BC gleich ist 

 der Wirkung von BC auf A, und wenn die erstere auf 

 BC gerichtet ist, wird die zweite die Richtung nach A 

 annehmen; in Folge dessen kann berall, wo A sich 

 im dynamischen Gleichgewicht befindet, BC an dessen 

 Stelle treten und in derselben Weise wirken. Ebenso 

 ist die Wirkung von C gleich der von AB. Mit einem 

 Worte: Zwei Reihen verbundener Atome, die ein 

 Molecl bilden, sind einander gleichwertig und 

 knnen sich in anderen Moleclen gegenseitig er- 

 setzen. Oder: Die Atome oder ihre Ergnzungen, 

 welche die Eigenschaft haben, sich das Gleichgewicht 

 zu halten, besitzen die Fhigkeit sich gegenseitig zu 

 ersetzen. Wir wollen diese Folge eines evidenten 

 Axioms das Substitutionsprincip nennen und es 

 auf die typischen Verbindungen des Wasserstoffes 

 anwenden, von denen wir vorhin gesprochen haben, 

 und welche wegen ihrer Einfachheit und Regel- 

 mssigkeit schon lngst, lange vor dem Auftreten der 

 Structurtheorie , als Ausgangspunkte chemischer Be- 

 trachtung gedient haben. 



Zahlreiche einfachste Molecle sind nach dem 

 Typus des Fluorwasserstoff HF gebildet, oder nach 

 dem System der Doppelsterue. Es gengt einige von 

 ihnen zu nennen , z. B die Molecle des Chlor Cl>, 

 des Wasserstoffes H 2 , des Chlorwasserstoffes, den 

 Jedermann in der gebruchlichen wsserigen Lsung 

 als Salzgeist kennt, und welcher zahlreiche Aehnlich- 

 ki itspunkte darbietet mit II F, II Br, HJ. 



Die Spaltung in zwei Theile ist nur auf eine 

 Weise mglich, und das Substitutionsprincip macht 

 es daher wahrscheinlich, dass ein Austausch zwischen 

 Chlor und Wasserstoff stattfindet, wenn sie fhig sind, 

 sich mit einander zu verbinden. Es gab eine Zeit, 

 wo nicht ein einziger Chemiker etwas Aehnliches 

 begreifen konnte. Man glaubte damals, dass die 

 Mglichkeit einer Verbindung einen polaren Unter- 



schied der verbundenen Molecle andeute, was jeden 

 Gedanken eines Ersatzes des eiuen Krpers durch 

 den anderen ausschloss. 



Fnfzig Jahre sind es, dass Dank den bedeutenden 

 Untersuchungen von Dumas und von Laurent 

 dieses Vorurtheil beseitigt wurde, und hierdurch war 

 das Substitutionsprincip gegeben. 



Chlor und Brom ersetzen, indem sie auf eine 

 Anzahl von Wasserstoffverbindungen einwirken, direct 

 den Wasserstoff, und der verdrngte Wasserstoff bildet 

 mit dem anderen Chlor- oder Bromatom Chlorwasser- 

 stoff oder Bromwasserstoff. Und ebenso ist es bei allen 

 typischen Wasserstoffverbindungen. So reagirt nach 

 diesem Princip Chlor auf das Wasserstoffgas und 

 bildet unter dem Einflsse des Lichtes Chlorwasser- 

 stoffsure. Die Wirkung des Chlors auf die Alkalien 

 vom Typus M a oder selbst auf das Wasser aber 

 nur unter dem Einflsse des Lichtes und nur theil- 

 weise wegen der Unbestndigkeit von II CIO bildet 

 ein weisses, einem Alkali hnliches Salz, in dem der 

 Wasserstoff durch Chlor ersetzt ist. Im Ammoniak 

 und Methan kann Chlor gleichfalls den Wasserstoff 

 ersetzen. Aus Ammoniak entsteht in dieser Weise 

 der Chlorstickstoif, NC1 3 , der sich bald mit heftiger 

 Explosion zersetzt in Chlor und Stickstoff. Ans dem 

 Grubengas oder Biethan CH4 kann man nach und 

 nach auf diesem Wege alle mglichen Substitutionen 

 erbalten, von denen Chloroform CHCI3 das bekannteste 

 und die Chlorkohlenstoffsure CCI4 die lehrreichste ist. 

 Aber aus dem Umstnde, dass Chlor und Brom in 

 der angegebenen Weise auf die einfachsten typischen 

 Wasserstoffverbiudungen wirken, kann man annehmen, 

 dass ihre Wirkung auf die complicirteren die gleiche 

 sein werde. Dies kann leicht bewiesen werden. Der 

 Wasserstoff des Benzol C 6 H 6 wirkt unter dem Ein- 

 flsse des Lichtes schwach auf flssiges Brom, aber 

 wie Gustavson gezeigt, veranlasst der Zusatz der 

 geringsten Menge von metallischem Aluminium ener- 

 gische Wirkung und die Entwickelung grosser Mengen 

 von Bromwasserstoff. 



Gehen wir zu der zweiten typischen Wasserstoff- 

 Verbindung, das ist zum Wasser ber, so kann sein 

 Molecl HH auf zwei Arten gespalten werden, 

 entweder in ein Atom Wasserstoff und ein Molecl 

 Wasserstoffoxyd, HO, oder in ein Atom Sauerstoff O 

 und zwei Atome Wasserstoff H 2 ; nach dem Substitu- 

 tionsprincip kann daher offenbar ein Atom Wasserstoff 

 vertreten werden durch das Wasserstoffoxyd OH, und 

 zwei Atome Wasserstoff H 2 durch ein Atom Sauer- 

 stoff 0. 



Diese beiden Arten der Substitution werden Metho- 

 den der Oxydation bilden, d. h. vor Eintritt des Sauer- 

 stoffes in eine Verbindung eine Reaction, welche 

 in der Natur und in der Praxis ungemein gewhnlich 

 ist und entweder auf Kosten des Sauerstoffes der Luft 

 stattfindet, oder mittelst verschiedener oxydirender 

 Krper oder Substanzen, welche ihren Sauerstoff leicht 

 abgeben. Es wre unntz, die unendlich zahlreichen 

 Flle dieser Oxydationen aufzuzhlen. Es gengt 

 1 festzustellen, dass im ersterwhnten Falle der Sauer- 



