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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 34. 



stoff direct bertragen wird, und der Ort wie die 

 chemische Function, welche der Wasserstoff ursprng- 

 lich eingenommen , wird nach der Substitution vom 

 Hydroxyl ausgefllt. So giebt Ammoniak NH 3 das 

 Hydroxylamin NU., (OH), eine Substanz, welche viele 

 Eigenschaften des Ammoniaks behlt. Methan und 

 eine Anzahl anderer Kohlenwasserstoffe geben bei 

 der Substitution des Wasserstoffes durch sein Oxyd 

 Methyl- CH 3 (OH) und andere Alkohole. 



Die Substitution von einem Atom Sauerstoff fr 

 zwei Atome Wasserstoff ist gleichfalls gewhnlich bei 

 den Wasserstoffverbindungen. In dieser Weise werden 

 die alkoholischen Flssigkeiten, welche Aethylalkohol 

 oder Weingeist O>H=,(0H) enthalten, oxydirt, bis sie 

 Essig oder Essigsure C 2 H ;! 0(OH) geworden. In 

 derselben Weise wird das kaustische Ammoniak, oder 

 die Verbindung des Ammoniak mit dem Wasser 

 NH ;i H 2 oder NH 4 (OH), welches einen grossen Theil 

 Wasserstoff enthlt, bei der Oxydation durch Aus- 

 tausch von vier Wasserstoffatomen gegen zwei Sauer- 

 stoffatome in Salpetersure N0 2 (OH) verwandelt. 

 Diese Umwandlung von Ammoniaksalzen in Salpeter 

 geht auf den Feldern jeden Sommer vor sich , und 

 besonders schnell in den Tropen. Die Methode, durch 

 welche dieselbe vollendet wird , obwohl complicirt, 

 und obwohl die Mitwirkung der berall vorhandenen 

 Mikroorganismen erheischend, ist im Wesentlichen 

 dieselbe, wie die, nach welcher Alkohol in Essigsure, 

 oder Glycol C 2 H 4 (OH) 2 in Oxalsure verwandelt wird, 

 wenn wir den Oxydationsprocess im Lichte der New- 

 ton 'sehen Principien betrachten. 



Aber indem wir von der Anwendung des Sub- 

 stitutionsprineips auf das Wasser sprechen , wollen 

 wir nicht die Beispiele hufen, sondern mssen unsere 

 Aufmerksamkeit zwei besonderen Umstnden zu- 

 wenden , welche in enger Beziehung stehen zu dem 

 wahren Mechanismus der Substitutionen. 



In erster Reihe kann der Ersatz von zwei Atomen 

 Wasserstoff durch ein Atom Sauerstoff in zwei ver- 

 schiedenen Stufen erfolgen, da zwei Wasserstoffatome 

 ein Molecl bilden und daher das Molecl, welches 

 unter dem Einflsse des Sauerstoffes Wasser bildete, 

 sich loslsen kann , bevor der Sauerstoff Zeit hatte, 

 seine Stelle einzunehmen. Aus diesem Grunde finden 

 wir, dass whrend der Umwandlung des Alkohols 

 in Essigsure eine Zwischenzeit existirt, whrend 

 welcher Aldehyd C 2 H 4 gebildet ist, welcher, wie 

 Bein Name sagt, ein Alkohol dehydrogenatum" ist, 

 oder ein des Wasserstoffes beraubter Alkohol. Daher 

 giebt Aldehyd mit Wasserstoff verbunden Alkohol, 

 und mit Sauerstoff verbunden Essigsure. 



Aus demselben Grunde mssen vorkommen und 

 kommen wirklich vor Zwischenproducte zwischen 

 Ammoniak und Salpetersure N0 2 (0I1), welche ent- 

 weder weniger Wasserstoff als Ammoniak und weniger 

 Sauerstoff als Salpetersure, oder weniger Wasser als 

 das kaustische Ammoniak enthalten. Dem ent- 

 sprechend finden wir unter den Producten der Des- 

 oxydation der Salpetersure und der Oxydation des 

 Ammoniaks nicht nur Hydroxylamin, sondern auch 



Stickoxyd, salpetrige Sure und Salpetersureanhydrid. 

 Die Bildung von salpetriger Sure resultirt aus der 

 Ausscheidung von zwei Atomen Wasserstoff aus dein 

 kaustischen Ammoniak und ihrem Ersatz durch Sauer- 

 stoff NO (OH), oder durch Substitution der drei Atome 

 Wasserstoff im Ammoniak durch Hydroxyle N(OH) s 

 und durch Abscheidung von Wasser; N(OH) 3 H 2 

 = NO(OH). Die Eigentmlichkeiten und die Eigen- 

 schaften der salpetrigen Sure, so z. B. ihre Wirkung 

 auf Ammoniak und ihre Umwandlung in Salpetersure 

 durch Oxydation werden so leicht verstndlich. 



In zweiter Reihe muss man , wenn man das Sub- 

 stitutionsprineip in seiner Anwendung auf das Wasser 

 bespricht, bemerken, dass Wasserstoff und Hydroxyl 

 nicht bloss geeignet sind sich mit einander zu ver- 

 binden, sondern jedes kann auch mit sich selbst eine 

 Verbindung eingehen, und so entstehen II., und II 2 2 , 

 das ist Wasserstoff und das Superoxyd desselben. Im 

 Allgemeinen knnen, wenn ein Molecl AB existirt, 

 auch Molecle AA und BB existiren. Eine directe 

 Reaction derart findet jedoch im Wasser nicht statt; 

 weil zweifellos in dem Moment der Bildung der 

 Wasserstoff auf den Wasserstoffsuperoxyd wirkt, wie 

 wir dies durch den Versuch zeigen knnen; und ferner 

 weil das Wasserstoffsuperoxyd H 2 2 eine Structur 

 besitzt, welche ein Molecl Wasserstoff H 2 , und ein 

 Molecl Sauerstoff 2 , enthlt, die beide existenzfhig 

 sind. Gleichwohl muss jetzt die Thatsache als sicher 

 festgestellt angenommen werden, dass im Moment der 

 Verbrennung von Wasserstoff oder von Wasserstoff- 

 verbindungen immer Wasserstoffsuperoxyd gebildet 

 wird, und das nicht allein, sondern sehr wahrschein- 

 lich geht seine Bildung regelmssig derjenigen des 

 Wassers voraus. Dies war zu erwarten als Folge des 

 Gesetzes von Avogadro und Gerhardt, welches uns 

 veranlasst, diese Consequenz zu erwarten, wenn 

 gleiche Volume von Dmpfen und Gasen auf einander 

 einwirken; und in dem Wasserstoffsuperoxyd haben 

 wir wirklich solche gleiche Volume der elementaren 

 Gase. 



Die Unbestndigkeit des Wasserstoffsuperoxyds 

 d. h. die Leichtigkeit, mit welcher es sich in Wasser 

 und Sauerstoff zersetzt, selbst bei der blossen Be- 

 rhrung mit porsen Krpern erklrt den Umstand, 

 dass es kein bleibendes Verbrennungsproduct bildet 

 und bei der Zersetzung des Wassers nicht erzeugt 

 wird. Ich will hier nebenbei erwhnen, dass wir 

 beim Wasserstoffsuperoxyd noch weitere Substitu- 

 tionen des Wasserstoffes aufsuchen knnen , durch 

 welche wir erwarten drfen , noch hher oxydirte 

 Wasserstoffverbindungeu, z. B. H 2 :i und H 2 4 zu er- 

 halten. Diese haben Schnbein und Bunsen lange 

 aufgesucht und Berthelot sucht noch jetzt nach 

 ihnen. Es ist jedoch wahrscheinlich, dass die Reaction 

 bei der letzten Verbindung aufhren wird, weil wir 

 in einer Reihe von Fllen finden, dass die Zufhrung 

 von vier Atomen Sauerstoff eine Grenze zu bilden 

 scheint. So reprsentiren Os0 4 , KC10 4 , KMn0 4 , 

 K 2 S0 4 , Na 3 P0 4 und hnliche die hchsten Oxydatious- 

 stufeu. 



