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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 35. 



weil es sich leicht rein darstellen lsst und die inten- 

 siven Farben der Kupfersalze das Erkennen von Um- 

 setzungen sehr begnstigen. Wird das blaue Doppelsalz 

 in geschlossenem Rohre mit Wasserdampf erhitzt, so 

 beobachtet man Feuchtwerden und eine braune Farbe, 

 und nach dem Erkalten kehrt die blaue Farbe grssten- 

 teils wieder zurck. Unter dem Mikroskop untersucht, 

 zeigt das blaue Doppelsalz deutliche, blaugrne Tafeln, 

 wahrend beim Erhitzen die Farbennderung unter Bil- 

 dung von feineu, braunen Nadeln und seltener, kleiner 

 Chlorkaliumwrfel eintritt. Isolirung und Untersuchung 

 der brausen Nadeln ergab, dass sie eine Verbindung 

 von der Formel CuKCl 8 oder CuCl 2 , KCl sind, welche 

 Verfasser als Cuprikaliumchlorid bezeichnet, whrend 

 zum Unterschied das Doppelsalz den Namen Cupribi- 

 kaliumchlorid erhalten muss. 



Der erwhnte Farbenwechsel beim Erhitzen und 

 Wiedererkalten des Cupribikaliumchlorids konnte als 

 eine reversible Umwandlung aufgefasst werden , welche 

 ausgedrckt werden kann durch die Doppelgleichung: 



CuCl 2 .2KCl 2H 2 0^CuCl 2 KCl + KCl-|-2H 2 



und deren Sinn von der Temperatur bestimmt wird. 

 Hierfr sprachen folgende Thatsachen : 



1) Eine Lsung von Cupribikaliumchlorid giebt bei 

 Siedehitze eingedampft Chlorkalium und braune Nadeln 

 von Cuprikaliumchlorid ; unterhalb dieser Temperatur 

 hingegen entstehen alsbald die blauen Krystalle des 

 Cupribikaliumchlorid. 2) Dasselbe Resultat erhlt man, 

 wenn man von Cuprikaliumchlorid und Chlorkalium 

 ausgeht, welche das gleiche Verhalten je nach der Tem- 

 peratur zeigen. 3) Mischt man je ein Aequivalent 

 CuCl 2 KCl mit KCl und zwei Aequivalenten H 2 0, so er- 

 starrt die Masse bei gewhnlicher Temperatur zum 

 blauen Doppelsalz, whrend sie. bei 100 unverndert 

 bleibt. 



Von Interesse war nun, die Umwandlungstemperatur" 

 beim Zerfall dieses Doppelsalzes zu ermitteln. Beim 

 Erwrmen im Dilatometer zeigte sich zwischen 91,8 

 und 92,8 C. eine sehr betrchtliche Volumzunahme der 

 sich bis dahin laugsam und stetig ausdehnenden Sub- 

 stanz , whrend oberhalb dieser Temperatur die Aus- 

 dehnung der Substanz wieder regelmssig wurde, so 

 dass ber die Deutung der Erscheinung kein Zweifel 

 sein konnte; die Temperatur 92 ist die Umwandlungs- 

 temperatur beim Zerfall des Doppelsalzes. 



Das braune Cuprikaliumchlorid kann nun noch in 

 anderer Weise, synthetisch aus dem Cupribikaliumchlorid 

 entstehen, nmlich durch Zusatz von Cupribichlorid nach 

 der Gleichung 



CuCl 2 2KCl, 2H 2 0-(-CuCl 2 .H 2 0^2CuCl 2 KC + 4H 3 0. 

 Auch diese Umwandlung ist eiue reversible , was da- 

 durch erwiesen wird , dass beim .Mischen der beiden 

 links in der Gleichung stehenden Substanzen bei niedri- 

 ger Temperatur keine Vernderung eintrat, bei hherer 

 jedoch nur CuCl 2 .KCl vorhanden war. Mit Hilfe des 

 Dilatometers wurde auch fr diesen Process die Um- 

 wandlungstemperatur bestimmt, und dieselbe zwischen 

 54,6 und 55,6 gefunden. 



Das interessante Resultat der Untersuchung war 

 also, dass das gewsserte Cupribikaliumchlorid zwischen 

 92" und 93 in drei Bestandteile , Cuprikaliumchlorid, 

 Chlorkalium und Wasser zerfllt; dass aber bei Gegen- 

 wart einer quivalenten Menge von Cuprichlorid die 

 Umwandlung schon gegen 55 eintritt. Dieser bedeu- 

 tende Temperaturunterschied rhrt, nach Verfasser, 

 einerseits daher , dass das anwesende Cuprichlorid sich 

 mit dem entstehenden Chlorkalium verbindet und dadurch 

 die Umwandlung gewissermaassen erleichtert, anderseits 

 die wasseranziehende Wirkung des Cuprichlorids die 



Umsetzung gleichfalls begnstigt. Dadurch erhlt das 

 Phnomen eine gewisse Analogie mit der Erscheiuuug 

 der Gefrierpuuktserniedrigung, wobei die anwesenden 

 Krper gleichfalls die Umwandlungstemperatur herab- 

 driicken." 



Richard Maly : lieber die bei der Oxydation 

 von Leim mit Kaliumpermanganat ent- 

 stehenden Krper und ber die Stellung 

 von Leim .zu Ei weiss. (Monatshefte fr Chemie, 

 1SS9, Bd. X, S. 26.) 



Im Anschluss an seine Arbeiten ber die Oxydation 

 des Eiweisses (vgl. Rdsch. III, 469) hat Herr Maly 

 ganz analoge Untersuchungen am Leim durchgefhrt, 

 welche interessante Aufschlsse ber die Beziehungen 

 zwischen Eivveiss und Leim geliefert haben. 



Wird Leim zu den Versuchen diente sogenannte 

 franzsische Gelatine in der Klte mit Kaliumper- 

 manganat oxydirt, so entstehen stark saure Producte, 

 welche die Biuretreaction in ausgezeichneter Weise 

 liefern und auch ihrem sonstigen Verhalten nach dar- 

 auf schliessen lassen, dass sie sehr hoch zusammen- 

 gesetzte Suren darstellen, in denen noch der gesammte 

 Complex des Leimmolecls erhalten ist. Diese Sub- 

 stanzen entsprechen vollstndig der Peroxyprot- 

 sure, die aus der Oxyprotsulfonsure, dem ersten 

 Oxydationsproduct des Eiweisses, durch weitere Oxyda- 

 tion entsteht und ihrerseits noch das ganze Molecl des 

 Eiweisses enthlt. Besonders deutlich tritt die Analogie 

 der aus Eiweiss und Leim gewonnenen Oxydatiousproducte 

 zu Tage, wenn man vergleicht, in welcher Weise die- 

 selben durch Aetzbaryt weiter verndert werden. Der 

 Verlauf der Zersetzung ist in beiden Fllen fast genau 

 der gleiche : zunchst werden grosse Mengen von Am- 

 moniak und Oxalsure abgespalten, darauf tritt ein tiefer 

 gehender Zerfall ein , bei dem sehr verschiedenartige 

 Krper entstehen; vor allem Essigsure, Propionsure, 

 Bernsteinsure, Glutaminsure, Leucin, Benzoesure und 

 Pyrrol. Nur die Isoglycerinsure, welche bei der Oxy- 

 dation des Eiweisses erhalten worden war, konnte unter 

 den Oxydationsproduct eu des Leims nicht nachgewiesen 

 werden. Da indessen dieser Sure keine besondere Be- 

 deutung zukommt, und im Uebrigen, wie bemerkt, 

 vollste Ueliereinstimmung herrscht, so hebt Herr- Maly 

 mit Recht hervor , dass bei der genannten Art der 

 Zerlegung Eiweiss und Leim sich gleich verhalten". 



An dieses wichtige Ergebniss knpft Herr M a 1 y 

 eiue Discussion des Materials, welches sich aus lteren 

 Arbeiten fr die Beurtheilung der Frage nach der 

 Aehnlichkeit oder Verschiedenheit zwischen Eiweiss 

 und Leim ergeben hat". Herr Maly gelangt hierbei 

 zu dem Resultat, dass bei den verschiedensten Arten 

 der Zersetzung im Allgemeinen aus Eiweiss wie aus 

 Leim dieselben Substanzen entstehen, bis auf einen 

 durchgehenden Unterschied: whrend nmlich das 

 Tyrosiu ein regelmssig auftretendes Spaltungspro- 

 duct des Eiweisses ist, fehlt diese Verbindung 

 ebenso regelmssig unter den Zersetzungsproducten des 

 Leims. Diesen Unterschied hatte man schon frher 

 erkannt, jedoch in seiner Bedeutung berschtzt, in- 

 dem man auf Grund dieser Verschiedenheit die Leim- 

 substanzen (Glutino'ide) von den eigentlichen" Eiweiss- 

 krpern (Albuminoiden) trennte. Letztere sollen nach 

 Herrn Drechsel bei der Zersetzung aromatische Pro- 

 ducte (Tyrosin, Indol, Phenol) liefern, erstere da- 

 gegen sollen berhaupt keine aromatischen Producte 

 geben. Und hnlich nimmt Herr Bunge an, dass die 

 aromatischen Reste, welche in den Eiweisskrpern 

 existiren und bei ihrem Zerfall auftreten , in den Leim- 



