No. 36. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Alle diese Suren sind von Herrn v. aeyer 

 dargestellt, und die Constitution jeder einzelnen von 



ihnen ist festgestellt worden, eine experimentelle Best- 

 tigung theoretischer S|>eeulationen, wie sie glnzender 

 kaum gedacht werden kann. Vor allem ist durch diese 

 Thatsaeheu von Neuem die Notwendigkeit und Zweck- 

 mssigkeit der stereochemischen Anschauungen dar- 

 gethan worden, welche durch diese Arbeit wesentlich 

 Sttzung und Frderung erfahren haben. 



Es ist hier nicht der Ort, auf die Gewinnung uud 

 Eigenschaften der einzelnen Suren nher einzugeben; 

 hervorgehoben sei nur, dass zwischen diesen hydrirten 

 aromatischen Suren und den ungesttigten bezw. 

 gesttigten Suren der Fettreihe die grsste Aehn- 

 lichkeit herrscht. Diese Uebereinstimmung erstreckt 

 sich bis in die kleinsten Einzelheiten, so dass es 

 mglich gewesen ist, auf Grund der bei den Hydro- 

 terephtalsuren gemachten Beobachtungen neue Reac- 

 tionen bei den ungesttigten Suren der Fettreihe 

 vorherzusagen'". 



Die verschiedenen Hydroterephtalsuren zeigen 

 einen sehr ungleichen Grad von Bestndigkeit ; neben 

 sehr stabilen Verbindungen finden sich solche, welche 

 nur bei niederer Temperatur existenzfhig sind. Herr 

 v. aeyer bat nun sehr interessante Beziehungen 

 zwischen der Constitution der Suren und dem Grade 

 ihrer Stabilitt entdeckt, indem er fand, dass allge- 

 mein eine doppelte Bindung in der -Stellung zum 

 Carboxyl die Stabilitt erhht, in der /J-Stelluug da- 

 gegen schwcht. Das anschaulichste Beispiel fr 

 diese Regel bietet sich in folgender Reihe : Redueirt 

 mau Terephtalsure unter gewissen Vorsichtsmaass- 

 regeln bei mglichst niedriger Temperatur, so ent- 

 steht eine Dihydrosurc, welcher die Formel 



.CH = CIL 

 H0 2 C CH CH C0. 2 H 



Nm = CH/ 



zukommt. Diese Sure enthlt, wie man sieht, zwei- 

 mal eine doppelte Bindung in der /3-Stellung zum 

 Carboxyl und ist in Folge dessen sehr unbestndig; 

 schon beim Kochen mit Wasser lagert sie sich um, 

 und es entsteht eine Sure von der Formel 



CD, CH 



BO,C -CH 



V 

 C COoH. 



N CH = CH/ 



In dieser Substanz kommt eine doppelte Verbindung 

 in der - und eine in der /3-Stellung zum Carboxyl 

 vor. Dem entsprechend ist auch die Bestndigkeit 

 dieser Verbindung eine mittlere: gegen kochendes 

 Wasser ist sie unempfindlich, von kochender Natron- 

 ' wird sie dagegen iu die isomere Sure 



,CH., CID 



HO,C CH 



\ 



C CO, II 



Cll CH, 



umgelagert. Hier befinden sich beide doppelten Bin- 

 dungen in der -Stellung zum Carboxyl, und diese 

 Sure stellt denn auch die stabilste Modifikation des 

 Molociils der Dihydroterephtalsure dar und erleidet 

 keine weiteren Umlugerungen. Genau dieselbe Er- 

 scheinung beobachtet man an den ungesttigten 

 Suren der Fettreihe : Suren, welche eine doppelte 

 Bindung zwischen dem zweiten und dritten Kohlen- 

 stoffatom, vom Carboxyl aus gerechnet, besitzen, 

 werden leicht in Isomere verwandelt, bei denen sich 

 die doppelte Bindung zwischen dem ersten und zweiten 

 Kohlenstoffatom befindet; so entsteht z. B. aus der 



)' 

 Ilydromuconsure von der Formel II 0. 2 C C Ho C II 







= CH CII-2 C0 2 H beim Kochen mit Natronlauge 



) f 



die stabile Sure H 2 C C IL C II, C H = CH 



CO, IL 



In hnlicher Weise hngt die Reducirbarkeit der 

 einzelnen Suren von ihrer Constitution ab, indem 

 die Suren mit einer doppelten Bindung iu -Stel- 

 lung zum Carboxyl besonders leicht Wasserstoff 

 addiren. 



Auch zwischen der Lslichkeit der Suren, sowie 

 zwischen den Schmelzpunkten ihrer Aether und der 

 chemischen Constitution haben sich gesetzmssige 

 Beziehungen herausgestellt, auf die jedoch hier nur 

 hingewiesen sein mge. 



Wie reich indessen auch die Menge wichtiger 

 Thatsachen ist, die Herr v. Baeyer entdeckt hat, so 

 befindet sich doch keine einzige unter ihnen, mit 

 Hlfe deren die Frage nach der Constitution des Ben- 

 zols gelst werden knnte, die Frage, deren Ent- 

 scheidung den Zweck uud die Aufgabe der ganzen 

 Untersuchungsreihen bildete. Das einzige bestimmte 

 Ergebniss in dieser Richtung besteht in dem sicheren 

 Nachweis, dass die Claus'sche Benzolformel in ihrer 

 lteren Gestalt, welche drei Parabindungen enthlt, 



, unzulssig ist, da die Entstehung und Con- 



stitution der verschiedenen Bromadditionsproducte 

 der Di- und Tetrahydroterephtalsuren mit dieser 

 Formel nicht in Einklang zu bringen ist. 



Hingegen lsst sich eine Entscheidung zwischen 

 der alten Kekule' sehen Formel und der von Herrn 

 v. Baeyer aufgestellten ceutrischen" Formel 





KP 



Kekule'sche Formel Baeyer'sche Formel 

 bei dem beutigen Stande unserer Kenntnisse nicht 

 treffen. In seiner ersten Abhandlung ber die Con- 

 stitution des Benzols hatte Herr v. Baeyer aller- 

 dings die Kekule'sche Formel auf Grund des Ver- 

 haltens der Terephtalsure gegen Kaliumpermanganat 

 fr unwahrscheinlich erklrt. Whrend nmlich die 

 Di- und Tetrahydroterephtalsuren, in denen doppelte 



