No. 37. 



Xaturwissenschaft liehe Rundschau. 



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Im Verlaufe dieser Untersuchung haben sich dem 

 Verfasser zwei weitere allgemeine Resultate ergeben. 

 Erstens fand er, dass der Grad der Verdichtung, in 

 welcher die Substanz b" in den Krpern vorkommt, in 

 einer bestimmten Beziehung zu der Mendelej ef fachen 

 Reihe der Elemente stehe. So enthlt das Cadmium 

 das primre Element ..I," y 6 mal so stark eondensirt als 

 der Wasserstoff, welcher im Wasserdampf gebunden ist, 

 und im Zink ist h" ' , mal so stark eondensirt; und be- 

 kanntlich gehri Cadmium der siebten Reihe und Zink 

 der fnften Reihe Mendelejeff's an. Die Vermuthung, 

 dass die Elemente der ten Reihe der Mendelejeff- 

 Gruppirung das primre Element b" in der >i/(ii l)ten 

 Condensation enthalten, bat Verfasser iu der That an 

 einer grsseren Anzahl von Elementen besttigt ge- 

 funden und betrachtet diese Beziehung als allgemeines 

 Gesetz. 



Das zweite allgemeine Ergebniss war, dass das pri- 

 mre Element c", welches er in Sauerstoff, Magnesium, 

 Kohlensto 1 ', Cadmium und Zink gefunden, nichts Anderes 

 ist als eine bestimmte Condensationsform des primareu 

 Elements a" des Wasserstoffes (H = ba 4 ). Da nun iu 

 allen bisher untersuchten seeundren Elementen 0, Mg, 

 C, Cd und Zn nur die primren Elemente a", b" und 

 c" gefunden sind, das primre Element c" sich aber 

 als eine Condensationsform von a" herausstellte, so 

 schliesst Verfasser, dass die genannten Elemente nur 

 aus Condensationsformen von zwei primren Elementen 

 _a" und b" bestehen, und spricht die Vermuthung aus, 

 die er durch weitere Untersuchungen prfen will, dass 

 berhaupt alle bekannten Elemente aus diesen beiden 

 Urbestandtheilen des Wasserstoffes in verschiedenen 

 Reihen von Condensationsformen aufgebaut sind. 



In den Schlussfolgerungen aus seiner sehr ausfhr- 

 lichen Abhandlung sucht der Verfasser den Nachweis 

 zu fhren , dass die Coincidenzen der Spectrallinien, 

 welche seinen Rechnungen zu Grunde liegen, keine zu- 

 flligen sind, sondern auf wirklicher Identitt beruhen. 



Robert Beulend und Oskar Roosen: Synthese der 

 Harnsure. (Liebig's Annalen der Chemie, 1889, 

 Bd. CCLI, S. 235.) 



Ueber die Synthesen der Harnsure durch Herrn 

 Horbaczewski ist bereits frher in diesen Blttern 

 berichtet worden (Rdsch. II, 279); als die beste Methode 

 hatte sich Schmelzen von Trichlormilchsureamid mit 

 Harnstoff erwiesen. Nun erhlt man zwar auf diesem 

 Wege 15 Proc. der theoretischen Ausbeute an Harn- 

 sure, immerhin ist jedoch dieses Verfahren sehr mh- 

 selig, da man in einer Operation nicht mehr als 0,1 

 bis 0,2 g Trichlormilchsureamid verschmelzen darf. 

 Herr Horbaczewski hatte daher nur so geringe 

 Mengen von Harnsure synthetisch gewonnen, dass er 

 von einer eingehenden Vergleichung seines Prparates 

 mit der natrlichen Harnsure Abstand nehmen musste, 

 und so interessant die von ihm bewirkte Synthese der 

 Harnsure auch war, erschien es doch wnschenswert!), 

 ein anderes Verfahren zu entdecken, welches die syn- 

 thetische Darstellung grsserer Mengen von Harnsure 

 gestattete. Ein solches Verfahren ist vor Kurzem von 

 den Herren Behrend und Roosen aufgefunden worden. 

 Die genannten Herren gehen vom A cetessigester 

 aus, jener Substanz, die schon bei so ausserordentlich 

 vielen Synthesen als Ausgangsmaterial gedient hat. 

 Durch Vereinigung von Acetessigester mit Harnstoff 

 entsteht der /J-Uramidoerotonsureester; stellt man aus 

 diesem Ester die freie Sure dar, so spaltet dieselbe 

 sofort ein Molecl Wasser ab und bildet das sogenannte 



Methyluracil. Diese Vorgnge knnen durch folgende 

 Gleichung veranschaulicht werden: 



NH C CH, 



I! 

 CO + IEC =CO CH + II 2 + C.,H 5 .OH 



H,X 



Harnstoff 



CO 0. C.,H, NH-CO 



A<vt<'^i_e-ter 



Methyluracil Wasser Alkohol 

 Durch eine Reihe von Operationen Oxydation 

 mit rother rauchender Salpetersure, Kochen des Reac- 

 tionsproduetes mit Wasser und Reduction der so er- 

 haltenen Substanz gelaugt man vom Methyluracil 

 durch eine Anzahl von Zwisehenproducten zu einem 

 Krper , der mit dem Malonylharnstoff, der Barbitur- 

 sure, gleiche Zusammensetzung besitzt und daher von 

 den Herren Behrend und Roosen als Isobarbitur- 

 sure bezeichnet wird. Die Constitution dieser Verbin- 

 dung wird durch die Formel : 



NH-CH 



I I! 



CO C.OH 



I I 



NH CO 



ausgedrckt. Behandelt man diesen Krper mit Brom- 

 wasser, so nimmt er ein Atom Sauerstoff auf und geht 

 in eine der Dialursure isomere Substanz, die Isodia- 

 lursure ber. Betrachtet man die Formel dieser 

 Sure , oder vielmehr die ihres sehr bestndigen Mono- 

 hydrates 



NH CH.OH 

 I 



CO 



c/ H 

 |V>h' 



NH CO 



so sieht man, dass dieser Krper als das Monure'id 

 der Trioxyacrylsure aufgefasst werden kann, d. h. 

 als eine Verbindung, die aus 1 Mol. Harnstoff und 

 1 Mol. Trioxyacrylsure unter Wasseraustritt entstanden 

 ist. Nun stellt die Harnsure nach der zuerst von Herrn 

 Medicus aufgestellteu Ansicht, welche spter von Herrn 

 Fischer weiter begrndet worden ist, dasDiure'id der 

 Trioxyacrylsure dar, und man darf daher erwarten, 

 durch Anlagerung eines zweiten Harnstoffrestes an das 

 Moleel der Isodialursure zur Harnsure zu gelangen. 

 In der That hat das Experiment diese Voraussicht be- 

 sttigt, denn die Herren Behrend und Roosen er- 

 hielten durch kurzes Erwrmen gleicher Theile Isodia- 

 lursure und Harnstoff mit concentrirter Schwefelsure 

 auf dem Wasserbade reichliche Mengen von Harn- 

 sure; die Ausbeute betrug 20 bis 32 Proc. der theore- 

 tischen. Der Vorgang verluft nach der Gleichung: 



NH CH.OH NH C HK 



OH HH>\ \co 



/ 



CO 



+ 



\nn- 



CO = CO C HN/ + 3 HoO 

 XII CO 



9\ 



| X 0H HHN/ 

 NH CO 



Isodialursure Harnstoff Harnsure Wasser 



Eine genaue Vergleichung der so erhaltenen Sure, 

 ihrer Salze und ihrer Umwandlungsproducte mit natr- 

 licher Harnsure und deren Derivaten zeigte die vllige 

 Identitt beider Suren. 



Da die einzelnen Reactionen bei verhltnissmssig 

 niederer Temperatur verlaufen, und die Constitution 

 aller Zwischenproduete durch besondere Versuche fest- 

 gestellt worden ist, so liefert diese Synthese einen wei- 

 teren Beweis fr die Richtigkeit der aus den analytischen 

 Untersuchungen gefolgerten Ansichten ber die Con- 

 stitution der Harnsure", welche nunmehr wohl als 

 feststehend betrachtet werden darf. A. 



