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Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



No. 38. 



besitzen , dass ihre Verschiedenheit daher lediglich 

 auf stereochemischer Isomerie beruhen knne. Die 

 van t' II off sehe Theorie lsst indessen das Be- 

 stehen einer solchen Isomerie in dem vorliegenden 

 Falle nicht zu, denn da die beiden mittleren Kohlen- 

 stoffatome nur durch einfache Bindung zusammen- 

 gehalten sind, nach jener Theorie also frei um die 

 Axe ihrer verbindenden Valenz drehbar sein rnssten, 

 wrde ausschliesslich die begnstigte Configuration 

 des Molecls existenzfhig sein, d. h. das Benzil- 

 dioxim drfte nur in einer Form bestehen. Auf 

 Grund dieses Befundes sahen wir uns veranlasst, die 

 mehrfach erwhnte Theorie durch die Annahme zu 

 erweitern, dass unter gewissen Umstnden auch bei 

 einfacher Bindung zweier Kohlenstoffatome und Aus- 

 schluss von asymmetrischen Kohlenstoffatomen durch 

 die verschiedene gegenseitige Lage der mit diesen 

 Kohlenstoffatomen verbundenen Elemente oderGruppen 

 mehrere stereochemisch verschiedene Configurationen 

 eines Molecls zu Stande kommen knnten , welche 

 nicht ohne ussere Eingriffe in die begnstigte Form 

 bergehen. Durch die Auffindung des von unserer 

 Theorie verlangten dritten Dioxims des Benzils, 

 sowie eines zweiten Monoxims desselben Krpers er- 

 hielten unsere Anschauungen eine erwnschte Bestti- 

 gung, und die von uns aufgestellten Formeln, z. B. 

 der drei Benzildioxime: 



n...n C u II-, C 6 II;,n..n n..|..n 



\l/ 



C 



/l\ 

 n...n C 6 H, 



C 



C 



/l\ 

 n...n C 6 H, 



C 



/l\ 



n..n C C H, 



(n...n bedeutet die Gruppe N.OH), trugen allen beob- 

 achteten Thatsachen gengend Rechnung. 



Diese Untersuchungen waren begonnen und zum 

 Theil ausgefhrt zu einer Zeit, als man in smmt- 

 lichen Oximidoverbindungen , Aldoximen wie Ket- 

 oximen, die Gruppe ^N OH, deren Strnctur vor 

 Jahren von V. Meyer und Janny bewiesen war, 

 annahm. Erschien es also damals auch hchst un- 

 wahrscheinlich, dass an Stelle der erwhnten Gruppe 

 der Hydroxylaminrest auch in anderen Formen , wie 



NU 

 



^> in das Molecl eines 



z. B. als ~ N^ und 



Aldehyds oder Ketons eintreten knne, so suchten wir 

 doch , um jedem Einwnde gegen unsere Schluss- 

 folgerungen zu begegnen, durch besondere Versuche 

 den Nachweis zu fhren, dass auch smmtliche Oxinie 

 des Benzils die normale Oximidogruppe und keine 

 strueturverschiedene isomere Form derselben ent- 

 hielten. Einen Beweis fr diese Annahme erblickten 

 wir darin, dass alle diese Verbindungen bei der 

 hydrolytischen Spaltung Benzil und Hydroxylamin 

 liefern, aus welchen Componenten sie auch in der 

 Klte gebildet werden, sowie in der Thatsache, dass 

 die drei Dioxime des Benzils bei gewhnlicher Tem- 

 peratur oxydirt in ein und dasselbe Oxydationsproduct 

 bergefhrt werden. 



Nun aber haben in jngster Zeit Beckmann 

 undehrend in einer Reihe ausgezeichneter Arbeiten 

 den strengen Beweis dafr erbracht, dass es auch 

 Oximidoverbindungen giebt, welche in der That eine 

 Isonitrosogruppe von verschiedener Structur besitzen. 

 Beckmann untersuchte nmlich (vgl. Rdsch. IV, 330) 

 die Benzylther des gewhnlichen Benzaliloxims und 

 der von ihm dargestellten isomeren Verbindung und 

 fand dabei, dass bei der Spaltung durch Erhitzen mit 

 Salzsure die erstere Substanz Bittermandell und 

 das bekannte Benzylhydroxylamin von der Formel 

 H2N.O.C7H7 lieferte, die letztere jedoch neben dem 

 Benzaldehyd ein neues Benzylhydroxylamin, fr 

 welches er die Constitution C7II7.HN.OH sicher 

 beweisen konnte. Daraus folgte, dass die Isonitroso- 

 gruppe in den beiden Benzakloximen eine verschie- 

 dene Structur besitzt, und die Isomerie dieser beiden 

 Verbindungen ihren Ausdruck findet in den Formeln: 



/NH 

 C 6 H 5 . CH=N OH und C 6 H 5 CH' | . 



X 



Ueberdies stellte Beckmann die wichtige That- 

 sache fest, dass aus beiden Benzakloximen trotz ihrer 

 verschiedenen Structur genau die gleichen Oxydations- 

 produete entstehen. 



Angesichts dieser Ergebnisse konnte man geneigt 

 sein, unsere bisherige Beweisfhrung fr die Structur- 

 gleichheit der Benziloxime als unzureichend anzu- 

 sehen und die Isomerie der genannten Verbindungen 

 auf die gleiche oder eine hnliche Ursache zurck- 

 zufhren, wie sie der Isomerie der Benzaldoxirae 

 nachgewiesenermaassen zu Grunde liegt. Weitere 

 Untersuchungen ber diesen Gegenstand haben uns 

 indessen in die Lage gesetzt, diese Annahme mit 

 Bestimmtheit zu widerlegen und neue Beweise fr 

 die Richtigkeit unserer stereochemischen Hypothese 

 beizubringen. 



"Wir haben bei diesen Untersuchungen zwei ganz 

 verschiedene Wege eingeschlagen, einen directen und 

 einen indirecten, welche beide zu demselben Ziele ge- 

 fhrt haben. 



Was zunchst den letzteren betrifft, so gingen wir 

 bei demselben von folgender Ueberlegung ans. An- 

 genommen, die Isomerie der Benziloxime habe ihren 

 Grund wirklich in einer verschiedenen Structur der 

 Oximidogruppen in den einzelnen Verbindungen, d.h. 

 mit anderen Worten, das Hydroxylamin wirke unter 

 bestimmten Bedingungen in verschiedener Weise auf 

 Benzil ein, so darf man mit Sicherheit erwarten, dass 

 Ketone , welche dem Benzil chemisch nahe stehen, 

 wenn man sie unter genau denselben Bedingungen 

 mit Hydroxylamin behandelt, analoge isomere Oxinie 

 liefern werden. Betrachtet man nmlich die allge- 

 meine Formel eines Mono- oder Diketons: 



x 00 y bezw. x CO CO y, 



so ist in der That nicht einzusehen, welchen Einfluss 

 die Radicale x und y darauf haben sollen, ob das 

 Sauerstofl'atom der Carbonylgrnppen durch die Gruppe 



