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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 38. 



Benziloxirne Gleichheit der chemischen Constitu- 

 tion, besonders der Oximidogruppen, festgestellt wor- 

 den, so dass nach wie vor die Annahme einer stereo- 

 chemischen Isomerie bei diesen Verbindungen allein 

 im Stande ist, eine in jeder Hinsicht befriedigende 

 Erklrung dieser verwickelten Verhltnisse zu lie- 

 fern. 



Wie bereits eingangs hervorgehoben worden ist, 

 fhren die Ergebnisse dieser Untersuchungen zu 

 einer Erweiterung der van t'H off sehen Theorie, 

 indem man annehmen muss, dass auch bei einfacher 

 Bindung zwei Kohlenstoffatome unter Umstnden 

 nicht beliebig frei um die Achse ihrer verbindenden 

 Valenz rotiren knnen, sondern in bestimmten Lagen 

 festgehalten werden. Gegen diese Schlussfolgerung 

 kann man einwenden , dass diese neue Art der Iso- 

 merie bisher nur in den ganz vereinzelten , von uns 

 untersuchten Fllen beobachtet worden ist, und zu- 

 dem ausschliesslich an Verbindungen , welche Stick- 

 stoff enthalten, ein Element, welches erfahruugsgemss 

 sowohl drei- wie fnfwerthig auftreten kann. Zu- 

 dem sind gerade bei Hydroxylaniiuderivateu schon 

 frher, zumal von Lossen, eigenthmliche Isomerie- 

 verhltnisse beobachtet worden. So lange daher der- 

 artige Isomerieflle auf den Kreis dieser Substanzen 

 beschrnkt bleiben, wird man sagen, knne man nicht 

 wohl zu ihrer Erklrung eine neue Art der Isomerie 

 annehmen, sondern msse die Ursache anderswo, d. h. 

 zunchst in der eigenthmlichen Natur des Stickstoff- 

 atoms suchen. 



Dieser Umstand ist in der That geeignet, die 

 Ergebnisse unserer Untersuchungen weniger beweis- 

 krftig erscheinen zu lassen , und es wrde von 

 grossem Werthe sein , analoge Erscheinungen bei 

 stickstofffreien Substanzen aufzufinden. Es liegt 

 auch bereits eine Reihe von Beobachtungen vor, 

 welche darauf hindeuten, dass dieses thatschlich der 

 Fall ist. 



Zu erwhnen sind in dieser Hinsicht in erster 

 Linie einige Untersuchungen von Graebe. Bereits 

 vor zwei Jahren errterte derselbe die Frage, ob die 

 beiden Formeln , welche man der Diphensure bei- 

 legen kann: 



C, ; II 4 COOH COOH C,,IL 



und 

 C ( ,IL COOH C 6 H 4 COOH 



identisch oder verschieden von einander seien. Weun- 

 gleich Graebe auf Grund des damals vorliegenden 

 Beobachtungsmaterials es fr wahrscheinlich erklrte, 

 ilass dies gleichbedeutende Formeln einer und der- 

 selben Substanz seien, hielt er dennoch die Existenz von 

 dergleichen isomeren Diorthoderivaten des Biphe- 

 nyls nicht fr ausgeschlossen , und stellte eine ein- 

 gehende Untersuchung dieser Frage in Aussicht. 

 Ueber den Erfolg derselben ist bisher noch nichts 

 bekannt geworden; dagegen hat Graebe inzwischen 

 einige andere sehr interessante Beobachtungen ge- 

 macht, die in dieses Kapitel gehren. Er bemerkte nm- 

 lich bei der Darstellung der Bcnzilorthocarbonsure, 



C 6 H 5 CO CO C H 4 -COOH, dass diese Sure 

 in zwei verschiedenen Modificationen auftritt, welche 

 sieh durch ihre Farbe unterscheiden, indem die Kry- 

 stalle der einen blendendweiss, die der anderen 

 schwefelgelb sind. Durch Erwrmen auf 115 bis 

 125 wird die weisse Modifikation in die gelbe um- 

 gewandelt. Aehnliche auffallende Erscheinungen 

 treten nach demselben Forscher auch bei den Beri- 

 vateu der Benzilorthodicarbonsure, der Diphtalyl- 

 sure, COOH C 6 H 4 CO CO C,H 4 COOH, 

 auf. Die freie Sure ist nmlich farblos, und ebenso 

 ist der Methylester, welchen man aus der Sure mit 

 Methylalkohol und Salzsure erhlt, farblos. Dagegen 

 ist der Methylester, welchen man aus dem Silbersalz 

 der Sure mit Jodmethyl gewinnen kann, gelb ge- 

 frbt und hat einen anderen Schmelzpunkt als der 

 ungefrbte. Durch Erhitzen mit Methylalkohol auf 

 200" wird der farblose Ester zum Theil in den ge- 

 frbten umgewandelt. 



Wir begegnen hier also gleichfalls Isomerien, 

 welche, Structurgleichheit der einzelnen Verbindungen 

 vorausgesetzt, durch die van t'H off sehe Theorie 

 nicht erklrt werden und sehr an die Isomerie der 

 Benziloxirne erinnern. Es ist nicht undenkbar, dass 

 die Verschiedenheit jeuer Verbindungen in folgenden 

 Formelpaaren ihren Ausdruck und ihre Erklrung 

 findet: 



COOH C H 4 . JO 



0^ ,C 6 H 4 COOH 



und 

 Benzilorthocarbonsure 



C H/ \) 



coon-c (i ii 4x y) 



o. /CiL-eooii 



und 



c c 



COOH C 6 H/ ^0 COOH C^ll/ \) 

 Benzilorthodicarbonsure 



Ob freilich die eben gemachte Voraussetzung erfllt 

 ist, mssen erst nhere Untersuchungen zeigen, deren 

 Ergebniss man mit Spannung erwarten darf. 



Auch in der Fettreihe sind Isomerien aufgefunden 

 worden, welche noch ihrer Erklrung harren und zu 

 eingehendem Studium einladen. Vielleicht am meisten 

 Interesse verdient in dieser Hinsicht die bereits vor 

 12 Jahren von Hell gemachte Angabe ber die 

 Existenz zweier isomerer Tetramethylberusteinsuren. 



CH,. 



Die Formel einer solchen Sure 



CH 



CH 



>C COOH 



i 



'>C COOH 



schliesst nach den van t'Hoff'schen Anschauungen 

 eine Isomerie vllig aus. Gelingt es daher, nachzu- 

 weisen, dass jene beiden Suren, welche bis jetzt 

 noch keiner genaueren Untersuchung unterworfen 

 sind , wirklich gleiche Zusammensetzung , gleiche 

 Structur und gleiches Moleculargcwicht besitzen, so 

 wird man die Ursache der Isomerie gleichfalls nur 

 in einer verschiedenen Lagerung der Elemente jener 

 Verbindungen im Rume erblicken knnen: 



