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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 40. 



sind umgekehrt proportional den Cubikwurzelu der 

 Molecularvolume. 



Die Verfasser gaben noch die entsprechenden Werthe 

 fr eine andere Reihe von Benzolderivaten, die jedoch 

 keine allgemeine Beziehungen ergeben haben. Dem- 

 nchst sollen die Ergebnisse an anderen Reihen homo- 

 loger Verbindungen (Alkohole, Suren, Aether u. s. w.), 

 sowie die Versuche ber das Dispersionsvermgen der 

 Lsungen mitgetheilt werden. 



M. Carey Lea: Ueber allotropische Formen des 

 Silbers. (American Journ. of Science, 1889, Ser. 3, 

 Vol. XXXVII, p. 476 u. Vol. XXXVIII, p. 47.) 

 Ueber die Natur des Silbers hat Herr Lea eine 

 hchst merkwrdige Entdeckung gemacht und in zwei 

 Mittheilungen verffentlicht. Nach denselben kommt 

 dieses Metall in allotropischen Formen vor, deren Eigen- 

 schaften sich bedeutend von denen des normalen Silbers 

 unterscheiden. Es giebt drei solcher Formen, oder 

 vielmehr drei Modifikationen einer Form, welche in 

 vielen Beziehungen unter einander sich unterscheiden, 

 aber mehr Verwandtschaft zu einander besitzen als irgend 

 eine dieser Modificationen zum normalen Silber bat. 

 Eine dieser Modificationen ist in Wasser lslich und 

 weht leicht in die zweite unlsliche Form ber , welche 

 aber durch blosse Anwesenheit eines neutralen Krpers, 

 der keine chemische Einwirkung auf sie hat, wieder 

 lslich wird. Die dritte Form ist dem Golde sowohl an 

 Farbe wie an lanz sehr hnlich". 



Ob das metallische Silber aus seinen Verbindungen 

 in seiner normalen, oder in einer allotropischen Form 

 niedergeschlagen wird, hngt von dem benutzten Re- 

 ductionsmittel ab. Die allotropischen Formen werden 

 nmlich unter besonderen, genau angegebenen Bedin- 

 gungen erhalten , wenn das Silber durch citronensaures 

 Eisenoxydul ausgeschieden wird. Die drei allotropischen 

 Formen des Silbers werden wie folgt charakterisirt : 



A ist lslich; tiefroth in Lsung, mattlila, blau oder 

 grn in feuchtem Zustande ; metallisch glnzend blau- 

 grn in trockenem Zustande. 



B ist unlslich; bildet sich aus A; ist dunkelroth- 

 braun in feuchtem Zustande, in trockenem der Modifikation 

 A hnlich. 



C. Goldsilber ; dunkelbronzefarbig in feuchtem Zu- 

 stande , in trockenem dem metallischen Gold in ver- 

 brannten Stcken hnlich; eine Variett ist kupferfarbig; 

 iu Wasser ist sie unlslich und scheint keine entspre- 

 chende lsliche Form zu besitzen. 



Diese drei neuen Formen haben einige Eigenschalten 

 gemeinsam , welche sie vom normalen Silber unter- 

 scheiden. 1) Wenu man sie in teigigem Zustande mit 

 einem Pinsel ber Papier oder Glas ausbreitet, so 

 nehmen sie beim Trocknen Metallglanz an und bilden 

 eiue optisch zusammenhngende Haut. 2) Werden diese 

 Hute mit einem gelsten Haloidsalz behandelt, beson- 

 ders mit einem solchen, das sein Halogen leicht abgiebt, 

 so erhlt man sehr schne Farbenreactionen. Der Unter- 

 schied gegen das Verhalten eines Blattes normalen Sil- 

 bers ist besonders auffallend. 3) Die strkeren Suren 

 verwandeln, selbst in sehr verdnntem Zustande, die 

 allotropischen Formen des Silbers in normales Silber ; 

 selbst Essigsure, wenn sie nicht sehr verdnnt ist, thut 

 dies. Bemerkenswert h ist, dass diese Umwandlung absolut 

 i ihne Gasentwickelung vor sich geht. 1) Alle allotropischen 

 Formen des Silbers werden leicht in ein hchst feines 

 Pulver verwandelt, 5) Das Licht wirkt auf alle drei 

 Formen ein; A und B werden nach mehrstndiger 

 Wirkung des Sonnenlichtes brunlich, whrend C sieh 

 aus dem rothgoldigen in das rein goldgelbe verwandelt. 



6) Die Bestndigkeit dieser Formen ist eine sehr ver- 

 schiedene , doch konnten die Bedingungen , welche sie 

 beeinflussen, noch nicht genauer festgestellt werden. 

 Vollstndiger Ausschluss von Luft und Licht scheint die 

 Bestndigkeit zu begnstigen. 7) Die alltropischeu 

 Formen besitzen ein niedrigeres specirisches Gewicht als 

 das normale Silber. Whrend das letztere in fein ge- 

 pulvertem Zustande ein specifisches Gewicht 10,02 be- 

 sitzt , wurde das der Modifikation B = 9,58 und das 

 von C = 8,51 gefunden. 



Ueber die drei Modificationen werden noch nach- 

 stehende Angaben von Interesse sein , wenn auch an 

 dieser Stelle auf die genaueren Angaben ber die Her- 

 stellung, die Eigenschaften und die Reactionen dieser 

 Krper nicht eingegangen werden kann. 



A. Wenn verdnnte Lsungen von Ferrocitrat mit 

 einer solchen eines Silbersalzes zusammengebracht 

 werden, so entsteht eine tiefrothe Flssigkeit. Beim 

 Concentriren wird die Flssigkeit fast ganz schwarz; 

 beim Stehen scheidet sich ein feiner, lilafarbiger Nieder- 

 schlag aus, der in Wasser lslich ist, und zwar mit 

 intensiv rother Farbe. Eine Analyse des Niederschlages 

 ergab, dass er 97,27 Proc. Silber enthielt, daneben weder 

 Wasserstoff noch Sauerstoff, nach denen sorgfltig ge- 

 sucht wurde; vielmehr bestanden die 2 bis 3 Proc. Reste 

 aus Beimengungen des Fllungsmittels. Die Lsung 

 wurde sofort optisch geprft und als eine vollkommene 



erkannt. 



B. Die Modification B wird, wie erwhnt, aus A 

 erhalten, wenn man neutrale Salzlsungen z. B. Magne- 

 siumsulfat, Kupfersulfat, Ferrosulfat u. a. zu der Lsung 

 von A hinzusetzt, wobei ein purpurbrauner Niederschlag 

 der unlslichen Form gefllt wird. Behandelt man die 

 Form B mit sehr verdnntem Natriumborat, Kalium- 

 oder Natriumsulfat oder anderen Salzen, so wird dies 

 Silber in Wasser lslich , obwohl mit anderen Farben 

 als A. Die Analyse von B ergab 97,96 Proc. Silber und 

 2,04 Proc. Eisenoxyd und Citronensure. 



C. Die dritte goldgelbe oder kupferfarbige Modi- 

 fication wird erbalten durch die gegenseitige Einwir- 

 kung zweier Gemische, von denen das eine aus 200 ccm 

 lOprocentiger Lsung von Silbernitrat, 200ccm 20procen- 

 ticer Lsung von Rochellesalz und S00 ccm destillirtem 

 Wasser besteht, die zweite 107 ccm einer 30procentigen 

 Lsung von Ferrosulfat, 200 ccm 20procentiger Rochelle- 

 salzlsung und 800 ccm destillirtes Wasser enthlt. Das 

 goldfarbige Silber ist bestndig im trockenen Zustande, 

 aber weniger im feuchten Zustande. Auf Papier oder 

 Glas mit der Brste ausgebreitet, zeigt es nach dem 

 Trocknen seine interessanten Eigenschaften. Die Analyse 

 ergab 98,75 Proc. Silber und den Rest Ferrocitrat. 



Die beiden unlslichen Silbermodificationen B und 

 C zeigten noch die interessante Reaction , dass eine auf 

 Glas ausgebreitete Haut von blaugrnem B, die im 

 Wasserbade auf 100 C. erhitzt wurde, nach wenigen 

 Minuten an der Oberflche hellgelb wurde. Hingegen 

 erhielt eine hnliche Haut des goldfarbigen C in gleicher 

 Weise behandelt, blulichen Schimmer. In beiden Fllen 

 nderte sich nur die Oberflche. 



Herr Lea sagt: Wre ich im Staude irgend eine 

 andere Erklrung fr die beobachteten Erscheinungen 

 zu finden, ohne eine Lslichkeit des Silbers anzunehmen, 

 so wrde ich sie mir angeeignet haben; aber es bot 

 sieh keine dar." Er spricht ferner die Vermuthung 

 aus, dass diese allotropischen Formen wahrscheinlich 

 eine activere Form des Silbers darstellen , von der das 

 gewhnliche oder normale Silber eine polymerisirte 

 Form sein mag. Etwas hnliches ist bereits bei anderen 

 Metallen, Blei und Kupfer, beobachtet". 



