No. 44. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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W. Ostwald: Zur Dissociationstheoric der 

 Elektrolyse. (Zeitschrift f. phys. L'liemie, 1889, 

 Bd. III. S. ;>S8.) 

 Wie Herr Jacobson vor einiger Zeit an dieser 

 Stelle (Rdsch. III, 477) berichtete, hat Herr Arrhe- 

 ii i u s auf Grund von Untersuchungen, die theils er 

 selbst, theils die Herren van t' II off, Ostwald und 

 Planck ausgefhrt haben, die Richtigkeit der (lau - 

 sius'scheu Theorie der Elektrolyse vertheidigt und 

 mit Hlfe derselben eine allgemeine Theorie der 

 Lsungen entwickelt. Die genannte Theorie beruht 

 bekanntlich auf der Annahme, dass die Molecle 

 eines Elektrolyten mehr oder weniger vollstndig in 

 ihre Ionen gespalten sind, dass also z. B. in einer 

 Losung von Chlorkalium sich nicht Molecle KCl 

 befinden, sondern die stark elektrisch geladenen, freien 



+ - 



Ionen K und Cl. Die zum Theil berraschenden 



Besttigungen, welche diese neue Theorie durch das 

 Experiment erfahren hat , und die Thatsache , dass 

 durch dieselbe eine grosse Anzahl chemischer Vor- 

 gange, fr welche bisher eine gengende Erklrung 

 mangelte, unter einem einheitlichen Gesichtspunkte 

 znsammengefasst und von diesem aus in befriedigend- 

 ster Weise erklrt werden knnen , sprechen so ent- 

 schieden fr die Richtigkeit dieser neuen Theorie, 

 dass an ihrer endgltigen, allgemeinen Anerkennung 

 nicht zu zweifeln ist, so sehr dieselbe auch geeignet 

 ist, einen grossen Theil der landlufigsten Anschauun- 

 gen in der Chemie gnzlich ber den Haufen zu werfen. 



Herr Ostwald hat sich nun der dankenswertken 

 Aufgabe unterzogen, die Einfhrung der erwhnten 

 Dissociationstheoric in die Chemie zu erleichtern und 

 das Verstndniss fr dieselbe zu verallgemeineren, 

 indem er an einer Reihe von Beispielen zeigt, in wel- 

 cher Weise gewisse chemische Vorgnge im Lichte 

 der neuen Theorie aufzufassen sind. Er bespricht 

 zunchst einen der einfachsten chemischen Processe, 

 nmlich die Salzbildung. 



Was vor sich geht, wenn man eine Sure, z. B. 

 Chlorwasserstoffsure, mit einer Basis, z. B. Kali, in 

 verdnnten, wsserigen Lsungen vermischt, glaubt 

 Jeder zu wissen, der ber die allerersten Anfangs- 

 grnde der Chemie hinweggekommen ist. Es ver- 

 bindet Bicb das Chlor mit dem Kalium zu Chlor- 

 kalium und gleichzeitig der Wasserstoff der Sure 

 mit dem Hydroxyl der Basis zu Wasser. Dem zweiten 

 Theil des Vorganges wird meist keine erhebliche Be- 

 achtung geschenkt." 



Diese Erklrung ist, wie man sofort einsieht, nach 

 der Dissociationstheoric nicht haltbar, denn die ver- 

 dnnte Lsung des Chlorwasserstoffes enthlt die freien 

 Ionen Wasserstoff und Chlor, die des Kalis freies 

 Kalium und Hydroxyl, und in der Lsung des Chlor- 

 kaliun)8 endlich existiren das Chlor und das Kalium 

 gleichfalls in freiem Zustande. Somit findet also gar 

 Vereinigung der beiden Elemente statt, son- 

 dern dieselben befinden sich nach der Reaction in 

 demselben Zustande, wie vor derselben. Die Reac- 

 tion, welche sich beim Vermischen des Chlorwasser- 



stoffes mit dem Kali vollzieht, und welche sich durch 

 das Freiwerden einer bedeutenden Wrmemenge (137 

 Calorien) bemerkbar macht, beruht vielmehr darauf, 

 dass der freie Wasserstoff der Sure mit dem freien 

 Hydroxyl der Basis zu Wasser zusammentritt; in 

 dieser Wasserbildung besteht der ganze 

 Neutralisationsvorgang." 



Diese Auffassung, nach welcher sich das Chlor 

 und das Kalium gnzlich indifferent gegen einander 

 verhalten, befremdet naturgemss zunchst sehr, doch 

 erweisen die Thatsacheu die Richtigkeit derselben. 

 Besteht nmlich wirklich der Neutralisationsvorgang 

 in nichts Anderem , als in der erwhnten Wasserbil- 

 dung, so muss die Wrmemenge, welche bei der Neu- 

 tralisation beliebiger Stoffe frei wird, unabhngig 

 sein von der Natur der betreffenden Suren und 

 Basen, und direct proportional sein der Anzahl Wasser- 

 molecle , welche bei der Reaction gebildet werden. 

 Dies ist in der That der Fall, wie ein Blick auf die 

 folgende Zusammenstellung lehrt, welche wir einer 

 umfangreicheren, von Herrn Ostwald gegebeneu 

 Tabelle entnehmen. 



Nach Herrn Thomsen ist die Neutralisations- 

 wrme von 



ChlorwasserstofTsure mit Natron 137 Calorieu 



liromwasserstoffsure 137 



Salpetersure 137 



Jodsure 138 



Clilorplatiu- 



wasserstoffsure n 272 = 2 X 136" Caloricu 



Unterschwefelsure 271 = 2 X 135,5 



Chlurwasserstoffsure Lithiuu 137 



Kali 137 



Baryt 278 =2 X 138 



Kalk 27!> =2X!3,S u. s. w 



A\ ie man sieht, ist es fr die frei werdende Wrme- 

 menge ganz gleichgltig, welche Suren und Basen 

 auf einander wirken; lediglich die Zahl der bei der 

 Reaction gebildeten Wassermolecle bestimmt die 

 Wrmetnung. Diese Thatsache ist bisher allen 

 Thermochemikern aufgefallen, ohne dass jemals fr 

 dieselbe eine gengende Erklrung beigebracht wor- 

 den wre. Erst die Dissociationstheorie hat ein der- 

 artiges Verhalten nicht nur verstndlich gemacht, 

 sondern als nothwendig erwiesen." 



Die besprochene Erscheinung tritt jedoch nur 

 dann rein und ungetrbt auf, wenn beide Compo- 

 nenten gengend dissoeiirt sind , was bei starken 

 Baseil und Suren der Fall ist, whrend die schwachen 

 sich vielfach in einem Zustande geringerer Dissocia- 

 tion befinden. Treten solche Krper mit einer nor- 

 mal dissoeiirten Sure oder Base in Reaction, so 

 kommt zu der W'rmemeuge, welche der Wasserbil- 

 dung entspricht, noch ein weiteres Quantum Wrme 

 hinzu (bezw. geht davon ab), welches entwickelt 

 (bezw. verbraucht) wird, die betreffenden Substanzen 

 mglichst vollstndig zu dissoeiiren. Aus der Ab- 

 weichung der Neutralisationswrme von dem nor- 

 malen Werth 135, welche in diesen Fllen statt- 

 findet, kann man annhernd den Dissociationsgrad 

 jener schwachen Basen und Suren berechnen. 



Ein weiteres, sehr allgemeines Gesetz der Thermo- 

 chemie ist das der ,,Th er m oneutrali tat, wel- 

 ches besagt, dass die Wechselwirkung neutraler Salze 



