5G0 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 44. 



ohne merkliche Wrmetnung erfolgt". Auch dieses 

 Gesetz war bisher ein rein empirisches und entbehrte 

 der wissenschaftlichen Begrndung, wahrend es sich 

 ungezwungen als eine Folge der Dissociationstheorie 

 ergiebt. Neutrale Salze befinden sich nmlich im 

 Allgemeinen in einem Zustande weit gehender Disso- 

 eiation, und hierin ndert, sich nichts, wenn mehrere 

 Salze neben einander in Lsung sind. Wenn man 

 daher zu einer Lsung von Chlorkalium , in der sich 

 die freien Ionen Cl und K -befinden, eine Lsung von 

 Natriumnitrat mit den freien Ionen N0 : > und Na 

 hinzufgt, so wirken diese Ionen in keiner Weise 

 auf einander ein, bleiben vielmehr in ihrem frheren 

 Dissociationszustande , und somit erklrt es sich, 

 warum keinerlei Wrmewirkung stattfindet. 



Nachdem Herr Ostwald in dieser Weise die bei 

 Nexitralisationsvorgngen und bei neutralen Salzen 

 obwaltenden Verhltnisse au der Hand der Dissocia- 

 tioustheorie gedeutet hat, geht er zu der Frage ber, 

 was geschieht, wenn eine starke Sure auf 

 das Salz einer schwachen Sure wirkt, also 

 z. I>. Salzsure auf eine Lsung von Natriumacetat'? 



Beide Stoffe sind in Lsung grsstenteils in 

 ihre Ionen gespalten ; wir haben also einerseits in 

 Lsung II und Cl, andererseits Na und CH ;i COO. 

 Bringt man beide Flssigkeiten zusammen, so wirken 

 Na und Cl nicht auf einander ein, wie dies bereits 

 oben auseinandergesetzt worden ist. Anders ver- 

 halten sich dagegen die Ionen H und CH ;i COO. Da 

 nmlich die Essigsure eine schwache Sure ist, 

 d. h. nach der Definition des Herrn Ostwald eine 

 Sure, welche in wsseriger Lsung nur wenig disso- 

 ciirt wird, so knnen die Ionen II und CH 3 COO 

 nicht in derselben Flssigkeit neben einander be- 

 stehen , sondern sie werden sich zum grssten Theil 

 zu Fssigsuremoleclen CH 3 COOH vereinigen. Wie 

 es dir Wirklichkeit entspricht, verlaugt die Disso- 

 ciationstheorie, dass bei der Einwirkung von Salz- 

 sure auf Natriumacetat Chlornatrium in disso- 

 ciirtem Zustande und freie Essigsure gebildet 

 wird. Aber die Erklrung dieses Vorganges nach 

 der alten und nach der neuen Anschauung ist eine 

 grundverschiedene. Frher nahm man au, dass das 

 Chlor eine besonders grosse Verwandtschaft zum Na- 

 trium besitze und sieh deshalb mit demselben unter 

 Verdrngung des Restes der Essigsure vereinige. 

 Die Dissociationstheorie lehrt dagegen, dass sich 

 Chlor wie Natrium vor und nach der Reaction in 

 dem gleichen Zustande befinden, dagegen die Ele- 

 mente der Essigsure II und CH 3 COO in Folge ihrer 

 starken Verwandtschaft zu Essigsure zusammen- 

 treten. Gerade der Essigsure also, welche nach 

 der bisherigen Betrachtungsweise verdrngt" 

 wurde, kommt bei der Reaction die aetive Rolle zu. 



Anders ist es, wenn man zu dem Salz einer 

 starken Sure eine zweite starke Sure 

 setzl, /.. 1!. Salpetersure zu Chlornatrium. Die Ionen 

 beider Substanzen, II und N ; , sowie Na und Cl, 

 sind stark dissoeiirt. Aber auch die Ionen der Ver- 

 bindungen, welche durch eine Wechselwirkung dieser 



Ionen entstehen knnten, nmlich Natriuiunitrat und 

 Chlorwasserstoff, wrden in genau derselben Weise 

 dissoeiirt sein, so dass derselbe Endzustand sich er- 

 gbe. In Folge dessen tritt in diesem Faile, gleich- 

 falls in Uebereinstimmuug mit der Erfahrung, gar 

 keine oder doch nur eine sehr geringe Umsetzung 

 ein , gerade wie es bei dem Vermischen zweier neu- 

 traler Salze der Fall ist. 



Erwhnt sei noch, dass auch die volumchemischen 

 und optisch - chemischen Untersuchungen , welche 

 frher von Herrn Ostwald an Salzlsungen ausge- 

 fhrt worden sind, sich durchaus im Einklnge mit 

 den Forderungen der Dissociationstheorie befinden. 



Ebenso wie die erwhnte Theorie in die Vor- 

 gnge, welche sich bei der Salzbildung abspielen, ein 

 berraschendes Licht bringt, so vermag dieselbe 

 auch zahlreiche, sogenannte anomale" Reactionen 

 unter einem einheitlichen Gesichtspunkte zusammen- 

 zufassen und zu erklren. 



Alle in der analytischen- Chemie angewandten 

 Reactionen auf nassem Wege spielen sich zwischen 

 Elektrolyten, Suren, Basen oder Salzen ab, d. h. es 

 findet, da die Elektrolyte in ihre freien Ionen ge- 

 spalten sind, ein Austausch der letzteren satt. Herr 

 Ostwald stellt nunmehr auf Grund der Dissocia- 

 tionstheorie den Satz auf, dass bestimmte Elemente 

 durch die blichen Reactionen nur dann nachgewiesen 

 werden knnen, wenn dieselben als Ionen 

 vorhanden sind". Einige Beispiele werden die 

 Bedeutung dieses Satzes klar machen. 



Im Allgemeinen wird bekanntlich aus Chlorver- 

 bindungen durch Silberlsungen das Chlor ausgefllt, 

 doch giebt es zahlreiche Ausnahmen von dieser Regel. 

 Dies sind ausschliesslich solche, welche 

 das Chlor nicht als Ion abspalten." So sind 

 z. B. die Ionen des monochloressigsauren Natriums, 

 in dessen Lsung Silbernitrat in der Klte keinen 

 Niederschlag hervorruft, Na und CH 2 C1.C00; dem 

 Chlor ist mithin keine Gelegenheit gegeben, in Reac- 

 tiou zu treten. Auffallender noch ist ein anderes 

 Beispiel. Man ist gewohnt, das Natriumplatinchlorid 

 als ein Doppelsalz von der Formel 2NaCl -|- PtClj 

 aufzufassen. Indessen liefert die Verbindung auf Zu- 

 satz von Silbernitrat kein Chlorsilber, sondern es 

 wird das Salz Ag 2 l'tCli; gefllt. Der Grund fr 

 dieses Verhalten liegt darin, dass in dem Natrium- 

 platinchlorid nicht jene oben angenommenen Be- 

 standteile als solche enthalten sind, sondern dass 

 dasselbe als das Natriumsalz der Platiuchlorwasser- 

 stoffsurc, Na 2 PtCl 6) zu betrachten ist. Als solches 

 zerfallt es aber in Lsung in die Ionen Na und 

 PtCl u , und mau begreift, warum das Chlor aus dieser 

 Verbindung durch Silbernitrat nicht abgeschieden 

 wird. Vielleicht die bekanntesten Beispiele ano- 

 maler" Reactionen bieten die Ferro- und Ferricyan- 

 verbindungen. So vermag man z. li. im gelben Blut- 

 Taugensalz mit den gewhnlichen Mitteln weder das 

 Eisen noch das Cyan nachzuweisen , weil diese Stoffe 

 nicht als Ionen auftreten , denn das erwhnte Salz 

 spaltet sich in die Ionen lv, und Fe(CN) 6 . 



