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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 50. 



sprechenden wasserhaltigen Salze, zwischen den Mole- 

 cularwrmen beider Reihen von Salzen und zwischen 

 denAenderungen der Molecularvolume beim Uebergang 

 der Salzhydrate ans dem festen in den flssigen Zu- 

 stand. Ferner sind einige Versuche gemacht ber 

 den Einfluss des Druckes auf die Schmelzwrme der 

 hydrirten Salze. 



Zur Vergleichung der Molecularvolume von wasser- 

 freien und wasserhaltigen Salzen lag bereits ein reiches 

 Material vor, das einfach in Tabellen zusammen- 

 gestellt wird; es sind Salze aufgezhlt, deren Wasser- 

 gehalt von 1 bis 24 Moleclen variirt; und in allen 

 entfernt sich das Molecularvolumen des Krystall- 

 wassers nur wenig von dem Mittel der Volume. 

 Grssere Abweichungen kommen berhaupt nur selten 

 vor, und zwar meist in den Salzen der seltenen Me- 

 talle oder in schwer darstellbaren, und daher unge- 

 ngend bekannten. Es ergiebt sieh schliesslich aus 

 dieser Zusammenstellung, dass das mittlere Molecular- 

 volumen des Krystallisationswassers , oder die Zu- 

 nahme des Volumens des wasserfreien Salzes , die 

 durch jedes hinzutretende Molecl Wasser veranlasst 

 wird, gleich 13,8 betrachtet werden kann. 



Fr die Vergleichung der Molecularwrmen von 

 wasserfreien und wasserhaltigen Salzen werden gleich- 

 falls fremde Resultate, die freilich in viel geringerer 

 Menge, als fr die Molecularvolume, vorliegen, be- 

 nutzt. Die kleine Tabelle zeigt, dass jedem Molecl 

 Krystallwasser eine Zunahme der Molecularwrme 

 des wasserfreien Salzes um etwa 9,5 entspricht. 

 Wenn auch hier wieder einige Ausnahmen vorkom- 

 men , so hlt Verfasser ihre Zahl (4) fr zu ge- 

 ring , als dass sie die aufgestellte Regel erschttern 

 knnten. 



Die Aenderungen des Volumens beim Schmelzen 

 der hydrirten Salze hat Herr Pagliani selbst ge- 

 messen. Er bediente sich dabei derselben (ihm zur 

 Zeit seiner Experimente unbekannten) Methode, die 

 Herr Retgers (Rdsch. IV, 505) zu den Bestimmun- 

 gen des specifischen Gewichtes isomorpher Mischun- 

 gen benutzt hatte. Durch Mischung zweier Flssig- 

 keiten von bekanntem specifischen Gewicht wurde 

 nmlich eine Flssigkeit hergestellt, welche dasselbe 

 specifische Gewicht hatte, wie das feste Salz, und dann 

 eine solche , deren specifisches Gewicht dem des ge- 

 schmolzenen Salzes gleich war; beide Messungen 

 mussten in der Nhe des Schmelzpunktes ausgefhrt 

 werden. Daher wurden, nachdem die Methode an 

 Salzen von bekannter Dichte geprft worden war, 

 nur solche Salze der Untersuchung unterworfen, deren 

 Schmelzpunkt unter 60 liegt, nmlich die Nitrate 

 des Calcium, Cadmium, Kupfer, Nickel und Mangan, 

 das Kobaltchlorr und Natriumacetat. Ohne hier 

 weiterauf die Versuchsanorduung einzugehen, sei nur 

 erwhnt, dass die Schmelzung im Luftbade vorgenom- 

 men wurde, und der Eintritt dieser Aenderung des 

 Aggregatzustandes bezw. das Ende des Ueberganges' 

 aus dem festen in den flssigen Zustand an dem Gang 

 des Thermometers beobachtet wurde, welches sein 

 Steigen whrend der Znstandsnderung unterbrach. 



Berechnet man aus den gefundenen Werthen die 

 Aenderung des Molecularvolumens der verschiedenen 

 Salze, so findet man keine Beziehung zwischen dieser 

 Aenderung beim Schmelzen und der Anzahl der Mo- 

 lecle des Krystallwassers. Hingegen war, wenn man 

 das Natriumacetat ausnimmt, bei den brigen Salzen 

 die Aenderung des Volumens immer viel kleiner als 

 der Unterschied zwischen dem Volumen, welches den 

 Moleclen des Wassers bei der Schmelztemperatur 

 zukommt, und demjenigen, welches ihnen zukommt 

 im Zustande des Krystallisationswassers. , Diese 

 Differenz erhlt man, wenn man von der Zahl 13,8 

 (dem Molecularvolumen des Krystallisationswassers) 

 das Molecularvolumen des Wassers bei der Schmelz- 

 wrme abzieht, und die Differenz mit der Zahl der 

 Krystallwassermolecle multiplicirt. Dies scheint 

 darauf hinzuweisen, dass beim Schmelzen eines hydrir- 

 ten Salzes entweder eine theilweise oder vollstndige 

 Dissociation des Salzhydrates und eine Lsung des 

 wasserfreien oder minder wasserreichen Salzes in dem 

 frei gewordenen Wasser stattfindet. Fr diesen Vor- 

 gang bei der Schmelzung von Salzhydraten scheinen 

 auch einige andere schon frher bekannte Erschei- 

 nungen der Volumenuderung und Wrmetnung 

 beim Lsen verschieden hydrirter Salze zu sprechen. 



Ueber den Einfluss des Druckes auf die Schmelz- 

 wrme waren bisher an Salzen noch gar keine Ver- 

 suche ausgefhrt. Eine von Herrn J. Thomson 

 theoretisch entwickelte Formel war durch Beobach- 

 tungen an verschiedenen anderen Substanzen bereits 

 bewhrt. Es interessirte nun Herrn Pagliani zu 

 prfen , wie sich Salzhydrate hierbei verhalten wer- 

 den; nachdem er gefunden hatte, dass beim Schmelzen 

 Dissociationsvorgnge stattfinden, war die Vermuthung, 

 dass die Salzhydrate unter dem Druck ihre Schmelz- 

 wrme nicht nach der Thomson' sehen Formel 

 ndern werden , wohl berechtigt. Auf die Methode 

 der Versuchsanordnung soll hier nicht eingegangen 

 werden. Die Salze, welche untersucht worden, waren: 

 das Chlorcalcium, CaCL + 6 H 2 0, das saure phosphor- 

 saure Natrium, Na 2 HPC>4 4- 12H 2 und das unter- 

 seh wefligsaure Natrium, Na 2 S 2 ? , -f- 5H 2 0; weil fr 

 diese alle anderen Elemente bekannt waren, die zur 

 Prfung der Formel erforderlich sind. Das Resultat 

 war nun fr alle drei Salze gleichlautend, dass sie der 

 Thomson 'sehen Gleichung nicht gengen. 



Einige Betrachtungen, welche Herr Pagliani au 

 die Ergebnisse der vorstehenden Untersuchung knpft, 

 mgen auch hier zum Schluss folgen. 



Das mittlere Molecularvolumen des Krystalli- 

 sationswassers in einem Salzhydrat ist fast dasselbe 

 fr alle Salze, und betrgt 13,83; hingegen berechnet 

 sich aus der Dichte des Eises das Molecularvolumen 

 des festen Wassers zu 19,6. Wir sehen also, dass 

 beim Eintritt eines Wassermolecls in das Molecl 

 des Salzhydrates eine verhltnissmssig grosse Con- 

 fraction (fast '/ 3 ) des Molecularvolumens stattfindet, 

 was wohl auf eine innigere Verbindung mit dem 

 wasserfreien Salze, als einer Molecularaulagerung ent- 

 spricht, hinweist. Dieser Umstand wrde zu Gunsten 



