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Natu r wisse nsohaft liehe Rundschau. 



No. 52. 



lnge X/2 entsprach (Rdsch. II, 333). Es lag nahe zu 

 untersuchen, ob hnliche Beziehungen sich auch sonst 

 zwischen dem Wasserstoff' und seinen Verbindungen auf- 

 finden Hessen; besonders musste man an das Ammoniak 

 denken, welches ein eigenes Spectrum giebt, wenn man 

 es in mit Wasserstoff gemischter Luft oder noch besser, 

 in reinem Sauerstoff verbrennt. Herr Magnanini hat 

 fr diesen Zweck das Emissionsspectrum des Ammoniak 

 von Neuem sorgfltig gemessen und die Wellenlngen 

 desselben mit dem zweiten Wasserstoff -Spectrum von 

 Hasselberg verglichen. Wenn nun auch kein Resultat 

 erzielt wurde, welches der Anschauung Grnwald's 

 von Verdichtuugszustnden des Wasserstoffes in seineu 

 Verbindungen entspricht, so fhrten die Untersuchungen 

 doch zu einem anderen nicht minder interessanten, wenn 

 auch unerklrlichem Ergebniss. 



Das Spectrum des Ammoniak, wie es beim Ver- 

 brennen des Gases in Sauerstoff erhalten wird, besteht 

 aus 66 Linien und Banden , unter denen die bedeutend 

 kleinere Zahl von Linien und Streifen sich befinden, 

 welche frhere Beobachter sowohl in Flammen, wie in 

 Geissler'schen Rhren vom Ammoniak gewonnen 

 hatten. Einige von diesen Linien wurden auch wieder- 

 gefunden in den Spectren des Methylamin und des Tri- 

 methylamin, die speciell darauf hin untersucht worden 

 sind, ob sie neben dem von ihnen schon lange bekannten 

 Kohlenspectrum auch Ammoniaklinien enthielten. 



Als sodann die Wellenlngen im Ammoniakspectrum 

 verglichen wurden mit den Wellenlngen des zweiten 

 Wasserstoff- Spectrums nach Hassel berg, ergab sich, 

 dass viele Linien in beiden Spectren gemeinsam vor- 

 kommen; die grosse Analogie zwischen denselben wird 

 jedoch durch den Umstand verdeckt, dass zwar die 

 Lagen der Linien sich entsprechen, dass sie aber nicht 

 bereinstimmen in ihrer relativen Helligkeit und Schrfe. 

 Wenn man nur die sich entsprechenden Linien berck- 

 sichtigt (die berwiegend grsste Zahl der berhaupt 

 vorhandenen), so kann man sagen: dass das Emissions- 

 spectrum des Ammoniak zum grossen Theil aus den 

 Linien des zweiten Wasserstoff-Spectrums auf einem con- 

 tinuirlichen hellen Hintergrunde besteht und in den 

 Einzelheiten tief verndert ist". Das Spectrum des Am- 

 moniak ist ferner etwas weniger intensiv, und die Linien 

 sind fast immer an den Rndern verschwommen, wodurch 

 die Messungen sehr erschwert werden. 



Wie bereits bemerkt, hat Herr M agn ani ni eine 

 Erklrung fr dieses Ergebniss bisher noch nicht ge- 

 funden. Eine directe Vergleichung beider Spectra mit 

 einander unter Anwendung strkerer Zerstreuungen, als 

 dem Verf. zur Verfgung standen, wird erst entscheiden, 

 ob es sich hier um wirkliche Verwandtschaft oder um 

 zufllige Coincidenzen handele. 



Berthelot: Neue Beobachtungen ber das gegen- 

 seitige Verdrngen von Sauerstoff und 

 Halogenen. (Comptes rendus, 1889, T. CIX, p. 546.) 

 Es ist bekannt, dass das Verdrngen eines Elementes 

 aus seinen Verbindungen durch ein anderes Element 

 bestimmt wird durch die entsprechenden Verbindungs- 

 wrmen der in Conflict kommenden Elemente mit dem 

 anderen Bestandtheil der Verbindung, dass, wenn die 

 Verbindungswrme AC kleiner ist als die Verbindungs- 

 wrme BC, in der Regel A durch B aus seiner Ver- 

 bindung verdrngt wird. Da die Bildung der verdnnten 

 Chlorwasserstoffsure aus ihren Elementen -f- 39,3 Cal.' 

 entwickelt, whrend die Bildung des flssigen Wassers 

 nur -\- 34,5 Cal. ergiebt, kann also der Sauerstoff' bei 

 gewhnlicher Temperatur die verdnnte Chlorwasserstoff- 



sure nicht zerlegen, whrend das Chlor wohl im Stande 

 ist, das Wasser zu zersetzen, unter gleichzeitiger Bildung 

 von Sauerstoffsuren des Chlors. 



Die Beobachtungen haben nun aber ferner gezeigt, dass 

 das Chlorwasserstogas eine Bildungswrme (-f- 22 Cal.) 

 besitzt , welche niedriger ist als die des Wassergases 

 (+29,5 Cal.) wenigstens bei gewhnlicher Temperatur; 

 denn bei der Temperatur von 2000 werden beide Werthe, 

 nach den Messungen des Herrn Berthelot, gleich und 

 bei einer noch hheren Temperatur wird die Bildungs- 

 wrme des Chlorwasserstoffgases grsser als die des 

 Wassergases. Nach dem obigen Satze mssten daher 

 sich verschiedene Gleichgewichtszustnde herstellen 

 lassen mit der rauchenden Chlorwasserstoff'sure, welche 

 ein Gemisch ist von verschiedenen Hydraten mit dem 

 Anhydrid der Sure. Gleichwohl erleidet sie, wenn sie 

 vollkommen rein ist, in der Klte keine Zersetzung, 

 selbst nicht wenn man sie dem directen Sonnenlichte 

 aussetzt. 



Herr Berthelot hat jedoch gefunden, dass man 

 unter Zuhilfenahme von Metallchlorren, welche hierbei 

 eine Art von Contactwirkung ausben, d. h. Zwischen- 

 produete bilden, wohl eine Reaction erzielen kann, welche 

 dem allgemeinen Gesetze entspricht. Bringt man in eine 

 grosse, mit Luft gefllte Flasche etwa 20 cem sehr reine 

 rauchende Chlorwasserstoff'sure, so kann man die 

 Flasche wochenlang der Sonne exponiren , ohne dass 

 die Atmosphre oder die Flssigkeit Chlorgeruch an- 

 nimmt, oder verdnnte Indigolsung entfrben kann. 

 Wenn man aber der Flssigkeit einige Decigramm reines 

 Manganchlorr zusetzt, so frbt sie sich nach und nach 

 im diffusen Licht, besser noch in der Sonne, braun, in- 

 dem sich chlorwasserstoffsaures Manganchlorid bildet. 

 Die Frbung nimmt bis zu einer bestimmten Grenze zu, 

 und gleichzeitig beladet sich die obere Atmosphre mit 

 Chlor, whrend die untenstehende Flssigkeit entfrbende 

 Eigenschaften annimmt. 



Diese Bildung von Chlor rhrt her von der Absorp- 

 tion des gewhnlichen Sauerstoffes durch die Flssigkeit 

 und von der Dissociation des salzsauren Mangauchlorids, 

 welches sich in Folge dieser Absorption gebildet hat, 

 und von der Anwesenheit eines Ueberschusses von nicht 

 mit Wasser gesttigter Wasserstoffsure. Entfernt man 

 das Chlor aus der oberen Atmosphre und ersetzt es 

 durch ein Gemisch von Chlorwasserstoffgas und Sauer- 

 stoff, so beginnt die Reaction von Neuem und wird sich 

 unbegrenzt fortsetzen. Wenn hingegen kein Chlor- 

 wasserstoffgas eingefhrt wird , so stellt sich ein blei- 

 bendes Gleichgewicht her. 



Das Manganchlorr ist ganz besonders geeignet diese 

 Processe hervorzubringen. Mit Eisenchlorid erhlt man 

 nur Spuren dieser Reaction, die aber fast unmerklich 

 und schwer nachzuweisen sind. 



Von Reactionen derselben Ordnung, welche in 

 gleicher Weise eingreifen durch Bildung von dissoeiirten 

 Zwischenprodueten, rhrt das Verdrngen des Chlors in 

 der Chlorwasserstoff'sure durch den Sauerstoff der Luft 

 her, welches in den letzten Jahren im Grossen industriell 

 verwerthet worden ist. Die Theorie dieser Processe ist 

 im Grunde eine hnliche, wie die vorstehend entwickelte. 



E. du Bois-Reymond: Bemerkungen ber einige 

 neuere Versuche an Torpedo, (du Bois-Key- 



mond's Archiv fr Physiologie, 1889, S. 316.) 

 Die vorstehenden Bemerkungen" bilden die sehr ein- 

 gehende kritische Discussion einer von Herrn Gotch im 

 Jahre 1887 verffentlichten Untersuchung ber die 

 elektromotorischen Eigenschaften des elektrischen Organs 

 von Torpedo mormorata; dieser Kritik hat Herr du 



