No. 7. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Man findet in der Literatur nicht selten (Alexe- 

 jeff, Pickering u. A.) die Behauptung, dass nur 

 stark wasserhaltige Salze übersättigte Lösungen 

 bilden. Iu dieser apodiktischen Form ist sie sicher- 

 lich nicht richtig; die kleinen störenden Uebersätti- 

 gungen der soeben genannten Art sind wahrschein- 

 lich sehr weit verbreitet, und es wäre erst noch zu 

 untersuchen, ob es überhaupt Salze giebt, bei denen 

 sie nicht in merklichem, wenn auch geringem Grade 

 auftreten. Richtig ist, dass, in der bisher üblichen 

 Redeform, die Salze im Allgemeinen um so mehr 

 Neigung zeigen, stark übersättigte Lösungen zu bil- 

 den, je mehr Wasser sie enthalten. Was das eigent- 

 lich heisst, das erkennt man zum Theil wieder durch 

 einen Blick auf die Roozeboom'schen Curven : die 

 Lösung kann, einerlei wie sie hergestellt ist, eine ge- 

 wisse Menge von Salz bei einer gegebenen Tempe- 

 ratur enthalten , ohne aus sich einen Nucleus zu 

 bilden (hierzu vgl. unten). Nun sind die höheren 

 Hydrate im Allgemeinen, nicht bloss beim Chlor- 

 calcium, weniger löslich als die niedrigen. Bei Tem- 

 peraturen also , wo mehrere Hydrate ausgeschieden 

 werden können , erscheint zunächst ein und dieselbe 

 Lösung dem höhereu Hydrat gegenüber stärker über- 

 sättigt, als dem niedrigeren gegenüber. Aber auch bei 

 Temperaturen, wo nur ein Hydrat vorhanden ist, ist 

 die Uebersättigung als solche, wie wir gesehen haben, 

 nicht eine Eigenschaft der Lösung an sich, sondern 

 eine Eigenschaft relativ zu einem Nucleus, und da 

 wird die obige Erfahruugsthatsache wohl bezeichnen- 

 der ausgedrückt, wenn man sie so formulirt : 



„Die Tendenz der Lösungsbestandtheile, zu einem 

 festen Product zusammenzutreten, macht sich bei 

 Einwirkung eines Nucleus schon unterhalb der Ge- 

 haltsgrenze geltend, wo die Lösung als solche noch 

 existiren kann, und zwar um so früher, je mehr 

 Wasser das Product enthält." 



Die Analogie der Uebersättigung mit der Ueber- 

 kältung macht sich im Obigen von selbst geltend : 

 In beiden Fällen existirt die Flüssigkeit als solche, 

 so lange und weil kein Nucleus mit seiner Grenz- 

 fläche in ihr wirkt; der eintretende Nucleus veranlasst 

 sofort die Abscheidung von ihm gleichartigen festen 

 Theilen. 



Es erübrigt nun noch, die Frage zu behandeln: 

 Wie weit kann die Uebersättigung gehen und giebt 

 es eine absolute Grenze derselben? Alexejeff be- 

 antwortet dieselbe wieder mittelst einer Analogie. 

 Nach ihm ist 0° C. der Punkt, wo das Wasser gefrieren 

 kann, es giebt aber unter 0" einen Punkt (Alexe- 

 jeff schätzt ihn auf — 10°, jedenfalls nicht tief 

 genug), wo das Wasser absolut gefrieren muss, wo 

 es also von selbst den Nucleus bildet, welche die 

 weitere Eisabscheidung einleitet. Aehulich , sagt er, 

 giebt es für jede Lösung bei gegebener Temperatur 

 einen absoluten Sättigungspunkt; wenn ihr Salzge- 

 halt diesen Punkt überschreitet, lässt sie unter allen 

 Umständen einen Nucleus in sich entstehen , der die 

 Abscheidung weiteren Salzes veranlasst. Erfahrungs- 

 material für diese Behauptung ist nicht beigebracht ; 



doch ist allerdings aus der Praxis hundertfach be- 

 kannt, dass die Salzlösungen mit steigender Curve 

 bei hinreichender Abkühlung schliesslich immer Salz 

 fallen lassen, wie auch Wasser bei hinreichender Ab- 

 kühlung schliesslich immer gefriert. Bei vielen, 

 namentlich niedrig hydrirten und wasserfreien Salzen 

 scheint das Intervall zwischen dem gewöhnlichen 

 Sättigungspunkte und dem Punkte der freiwilligen 

 Abscheidung recht klein zu sein. 



J. F. Schröder hat dieselbe Frage behandelt. 

 Nach dem Referat des chemischen Centralblattes 

 kann bei Hydraten, die schwerer löslich sind, als das 

 wasserfreie Salz , eine übersättigte Lösung bestehen 

 in dem Räume, welcher zwischen den Löslichkeits- 

 curveu des Hydrats und des wasserfreien Salzes liegt. 

 Das ist selbstverständlich, es fragt sich aber, ob die 

 übersättigte Lösung nicht über die Curve des wasser- 

 freien Salzes hinübergehen kann, ferner, wie sich 

 die Sache verhält, wenn das wasserfreie Salz sich 

 beim Eintreten in Wasser hydrirt, wenn also für das- 

 selbe keine Löslichkeitscurve bekannt ist. Für Fälle, 

 bei denen Hydrirung nicht in Betracht zu ziehen ist, 

 giebt Schröder folgende Betrachtung: Jede Lösung 

 eines festen Körpers kann sich bei Temperaturen, 

 welche niedriger sind als der Schmelzpunkt, in 

 doppelter Weise zersetzen: 1. beim Contact mit 

 fester Substanz zu Lösung und festem Körper, 2. bei 

 Abwesenheit eines solchen zu zwei Lösungen von 

 gleicher Dampfspannung (Konowalow), wovon die 

 eine Lösung des Lösungsmittels in überkälteter Sub- 

 stanz ist. Der Raum zwischen den Curven dieser 

 beiden Gleichgewichtszustände ist das Gebiet der 

 übersättigten Lösungen. Aus dem Chem. Centralbl. 

 ist nicht zu entnehmen, dass Erfahrungsmaterial für 

 diese Behauptung, insbesondere für das Wort „jede" 

 beigebracht sei. Bei Lösungen, deren Salz eine 

 sehr viel niedrigere Dampfspannung hat als das 

 Wasser, kann man nun aber innerhalb weiter Tempe- 

 raturgrenzen , oft überhaupt, die Trennung in zwei 

 Schichten nicht beobachten; da wird also die Zu- 

 weisung des von Schröder bezeichneten Gebietes 

 illusorisch. 



Wir können demnach hier nur auf den Maugel 

 ausreichender Beobachtungen und auf die Stelle hin- 

 weisen , wo die Beobachtung einzusetzen hat. Eine 

 Lösung für sich kann Salz bis zu einer gewissen 

 Grenze aufnehmen. Wird diese Grenze überschritten, 

 so kann zweierlei eintreten: entweder die Lösung 

 trennt sich in zwei Schichten von gleicher Dampf- 

 spannung, oder sie lässt freiwillig einen festen Nu- 

 cleus aus sich zusammentreten, der dann die Ab- 

 scheidung von festem Salz veranlasst. Findet das 

 letztere statt, so bestimmt der Gehalt, bei dem es 

 eintreten muss, den Alexejeff'schen absoluten Sätti- 

 gungspunkt. Bringt mau einen Nucleus in die Lösung, 

 so findet die Salzabscheidung schon bei einem ge- 

 ringeren Gehalt statt; dieser letztere bezeichnet den 

 gemeinen Sättigungspunkt in Bezug auf den frag- 

 lichen Nucleus. Das Intervall zwischen diesem und 

 dem hypothetischen absoluten Sättigungspunkt muss 



