G64 



Naturwissenschaft liehe Rund schau. 



No. 52. 



sich , dass der speeifische Widerstand der Kohle con- 

 tinuirlich zunahm, anstatt, wie bei den Metallen, ab- 

 zunehmen. 



Die geplanten weiteren Untersuchungen mit den 

 Nichtmetallen, Selen und Schwefel, und den Metallen, 

 Arsen und Antimon, sind bisher noch nicht zum Ab- 

 schluss gebracht. Ferner soll das Verhalten der Nicht- 

 leiter, Glimmer, Glas, Guttapercha und Kautschuk, unter- 

 sucht werden. Da der Widerstand dieser Substanzen 

 mit steigender Temperatur abnimmt, ist es nicht un- 

 wahrscheinlich, da6s sie bei der grössten herstellbaren 

 Kälte ein Maximum des speeifisch^n Widerstandes er- 

 geben und bo einen Gegensatz zum Verhalten der reinen 

 Metalle bilden werden, deren Minimum beim absoluten 

 Nullpunkte liegt. Jedenfalls ist es sehr wichtig, diese 

 Untersuchung weiter zu führen. 



L. Houllevigue: Ueber die Existenz eines Polari- 



sationsmaximums. (Journal de Phjsique 1892, 

 Sei-. 3, T. I, p. 385.) 



Die Aufgabe, die sich Verf. gestellt, war, zu unter- 

 Buchen, wie die Polarisation von Platinelektroden, die 

 in eine Lösung von Kupfersulfat getaucht sind, sich 

 ändert unter dem Einflüsse elektromotorischer Kräfte, 

 die denen nahe sind, bei welchen das Salz sich zu elektro- 

 lysiren beginnt. Die Versuche wurden in der Weise 

 angestellt, dass jedesmal erst eine bestimmte Zeit lang 

 ein Strom von bestimmter elektromotorischer Kraft durch 

 das Voltameter ging und dann die Potentialdifferenz 

 zwischen beiden Elektroden gemessen wurde. 



Liess man die Temperatur constant auf 15° C. und 

 stellte die Messungen bald mit normaler, bald mit 

 Zehntelnormal-Lösung an, so fand man den Einfluss der 

 Concentration sehr klein oder fast Null. Liess man hin- 

 gegen die Temperatur variiren und operirte mit einer 

 Normallösung, so fand man bei den Temperaturen 0°, 

 15° und 98,5° immer kleinere Werthe, und bei allen ein 

 deutliches Maximum der Polarisation in der Nähe des 

 Punktes, wo die Elektrolyse beginnt. Da nun dieselbe 

 Erscheinung bei der Polarisation von Platinplatten in 

 Salzgemischen und in angesäuertem Wasser, und von 

 Magnesium-Elektroden in einer Lösung von kaustischem 

 Kali schon früher beobachtet worden war, so scheint 

 die Existenz eines Polarisatiousmaximums eine allgemeine 

 Erscheinung zu sein. Sie wird vom Verf. wie folgt er- 

 klärt: 



Der genaue Moment, in dem die Elektrolyse der 

 Polarisation folgt, ist der, wo das erste Kupfermolecül 

 im freien Zustande sich auf der negativen Elektrode 

 absetzt. Aber, wie bekannt, erfolgt die Abscheidung 

 des Metalles nicht augenblicklich auf der ganzen Platte. 

 Prüft man diese mit dem Mikroskop, so erscheint sie 

 bedeckt mit einer Reihe isolirter Krystalle, welche sich 

 gesondert entwickeln. Einzelne Stellen der Platte polari- 

 siren sich also weiter, während andere bereits zu dem 

 Zustande gelangt sind, welcher die Elektrolyse charakteri- 

 sirt; daher wird die Polarisation, nachdem sie ein Maxi- 

 mum erreicht, wieder geringer, bevor sie ganz aufhört. 



Aehnliches beobachtet man, wenn mau langsam eine 

 grosse Masse einer die Wärme schlecht leitenden Flüssig- 

 keit erhitzt; an manchen Stellen tritt ein Siedverzug ein, 

 während an anderen das Kochen vor sich geht und die 

 Temperatur auf einen fixen (Siedepunkt) Werth zurück- 

 geht. Ein grosses Thermometer, welches die mittlere 

 Temperatur der ganzen Masse angiebt, kann daher 

 Temperaturen zeigen, die erst wachsen, dann abnehmen, 

 und erst wenn Alles ins Kochen gerathen, wird die 

 Temperatur constant sein. 



F. Kohlrauseh: Ueber Lösungen von Natrium- 

 Silicaten; insbesondere auch über einen 

 Einfluss der Zeit auf deren Constitution. 

 (Nachricht, v. d. Götting. Ges. d. Wissensch. 1892, S. 461.) 



Die Vorgänge, welche beim Zusammenbringen einer 

 Natronlösung mit einer Lösung von Kieselsäure oder 

 von Natronsilicat in der Lösung sich abspielen , bevor 

 die definitiven Gleichgewichtszustände erreicht werden, 

 sind noch wenig bekannt, Herr Kohlrausch hat durch 

 Untersuchung des elektrischen Leitvermögens des ein- 

 fach gesättigten Salzes Na. 2 O.Si0 2 und des stark mit 

 Kieselsäure übersättigten Polysilicats Na 2 0.3,4Si0 2 

 einige Beiträge hierzu geliefert , welche hier kurz er- 

 wähnt werden sollen. 



Misst man das Leitungsvermögen verschiedener 

 Concentrationen beider Salze, so zeigt jedes ein Maximum, 

 das neutrale Salz für 3,2 g-Aequiv. im Liter der Lösung, 

 das Polysilicat für 2,5 g-Aequiv. Werden die molecularen 

 Leitvermögen graphisch dargestellt als Ordinateu auf 

 der Abscisse der Concentrationen, so erhält man für das 

 neutrale Salz (bis auf eine anfängliche Depression) eine 

 geradlinige Curve, ähnlich, wie für NaCl und andere 

 Elektrolyte vom Verf. früher gefunden , während das 

 übersättigte Salz die stärkst gekrümmte Curve giebt, 

 welche für Salze bekannt ist; sowohl die anfängliche 

 Steilheit wie die spätere Krümmung übertrifft die be- 

 kannten Leituugscurven beträchtlich. An dem einfachen 

 Salze ist von Interesse , dass dasselbe in verdünnter 

 Lösung besser leitet, als alle anderen untersuchten Salze 

 in äquivalenter Concentration, während es in coneen- 

 trirter Lösung zu den schlechtest leitenden Salzen ge- 

 hört. Auch das übersättigte Salz leitet, aber nur in 

 aller äusserst verdünnter Lösung, relativ gut; mit wach- 

 sender Concentration sinkt es rasch zu kleiuen Werthen. 



Der Einfluss der Temperatur auf das Leitvermögen 

 ist ein sehr bedeutender in den verdünnten Lösungen, 

 besonders beim Polysilicat. Mit abnehmender Verdünnung 

 sinkt der Temperaturcoefficient zunächst auf ein Minimum, 

 um dann wieder zu steigen. Für alle Lösungen wächst 

 das Leitvermögen mit der Temperatur beschleunigt, 

 bei dem übersättigten Salz sowohl in verdünnter , wie 

 in conceutrirter Lösung erheblich beschleunigt. 



Mischt man Lösungen von Natron und Kieselsäure 

 so mit einander, dass der Natriumgehalt 0,01 g-Aequiv. 

 pro Liter enthält und die Kieselsäure von ansteigt, 

 so sinkt das Leitvermögen zuerst stark bis auf etwa 

 % seines Anfangswerthes bei 2Si0 2 auf lNa 2 0, und 

 dann ändert es sich nur wenig; der Temperatureinfluss 

 steigt bis gleichfalls etwa 2Si0 2 und nimmt von da 

 ein wenig ab. In beiden Fällen erfolgt der Durch- 

 gang durch den einfach gesättigten Zustand gleich- 

 massig ohne jedes Anzeichen einer Discontinuität. Die 

 obere Grenze für die Verbindung der Si0 2 mit dem Na 2 ü 

 in der Lösung scheint die Verbindung Na 2 2Si0 2 zu 

 sein, da weiterer Zusatz von Kieselsäure auf die Leitung 

 ziemlich wirkungslos ist. 



Vereinigt man eine Lösung von Aetznatron oder 

 Natriumsilicat mit einer Lösung eines Polysilicats, das 

 mehr als 2 Aequiv. Si0 2 enthält, so stellt sich im All- 

 gemeinen das Gleichgewicht nicht sofort her; das anfäng- 

 liche Leitvermögen ist grösser als der Endwerth, welchen 

 die Lösung nach mehr oder weniger langer Zeit erreicht. 

 Auf den Anfangswerth und die Geschwindigkeit des 

 Verlaufes bis zum Endwerthe war nun der der Mischung 

 vorausgehende Zustand der zum Aetznatron gebrachten 

 Polysilicate von grossem Einfluss. War die verdünnte 

 Lösung des Polysilicats kurz vorher hergestellt, oder 

 war dieses concentrirt rar Mischung verwendet, so sank 

 der anfängliche Ueberschuss des Leitvermögens über 



