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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



\o. 3. 



in dem anderen der Strom auf Null gebracht wird. 

 Dann ist bekanntlich , wenn wir die Widerstände der 

 Seitenzweige der Reihe nach — im Sinne eines Uhr- 

 zeigers gezählt — mit >i\ ic 2 w a w i bezeichnen , unab- 

 hängig \ou den Stromstärken in den übrigen Zweigen, 

 <r, ir . = ir,ii- t . Mit anderen Worten heisst dies, dass 

 in diesem V alle die elektromotorische Kraft in dem einen 

 Diagonalzweige keinen Strom in dem anderen erzeugt, 

 gleichviel, welcher Widerstand in dem ersteren herrscht. 

 Hieraus folgt sofort, dass, wenn auch iu den anderen 

 Zweigen elektromotorische Kräfte wirken, aber die Un- 

 abhängigkeit des Stromes in dem einen Diagoualzweige 

 von der elektromotorischen Kraft nud dem Widerstände 

 in dem anderen Diagonalzweige bestehen bleibt, der 

 Strom in dem ersteren also aucli uugeändert bleibt, 

 wenn der Widerstand in dem letzteren unendlich wird, 

 d. Ii. dieser Zweig geöffnet wird, auch jene Beziehung 

 WjtCg = »'2 "'4 fortbestehen muss. Denn die Einführung 

 von elektromotorischen Kräften in die übrigen Zweige 

 kann an sich keinen anderen Erfolg haben , als die 

 Stromstärken zu ändern und den Strom Null in dem 

 Brückendraht auf einen bestimmten Betrag zu bringen. 

 Dies leuchtet unmittelbar ein, wenn wir uns die Bedin- 

 gung der gewöhnlichen Form der Wheatstone'schen 

 Brücke hergestellt und nun iu die übrigen Zweige elek- 

 tromotorische Kräfte ohne Widerstand eingeschaltet 

 denken. 



28. Deoember 1891. 



G. Voftmann: üeber Kobaltdioxyd. (Bei-, d. deutsch, 

 ehem. Gesellsch., 1891, Jahrg. XXIV, S. 2744.) 



Lässt man unterchlorig- oder unterbromigsaure Al- 

 kalien oder Jod und ätzendes Alkali auf Kobaltoxydul- 

 salze einwirken, so erhält mau schwarze Niederschläge, 

 die sich vom Kobalthydroxyd schon durch ihre dunkle 

 Farbe unterscheiden und nach Carnot ein über dem 

 Co 2 3 stehendes, höheres Oxyd des Kobalts enthalten. 

 Das durch unterchlorigsaures Alkali erhaltene Oxyd er- 

 gab ihm die Formel Co 10 Ui , während das mit Hülfe 

 der beiden anderen Reagentien hergestellte Oxyd die 

 Zusammensetzung C ]0 H 1G ,o5 zeigte. 



Herr Vortmann hat Carnot's Versuche wiederholt 

 und gefunden, dass sich bei Einwirkung von Jod und 

 atzendem Alkali auf Kobaltlösung in der Regel eine 

 noch höhere Oxydationsstufe bildet, als sie jener ange- 

 geben, ja, dass dieselbe in vielen Fällen der Formel Co0 2 

 sehr nahe kommt. Das erhaltene Oxyd enthielt meist 

 auf 10 Atome Kobalt über 17 Atome, in sechs Fällen 

 über 18 Atome, in drei Fällen sogar über 19 Atome Sauer- 

 stoff. Ein Oxyd, das auf 10 Atome Kobalt 20 Atome 

 Sauerstoff enthielte, also das reine Dioxyd darstellte, 

 wurde allerdings nicht erhalten , weil es sich nur bei 

 gleichzeitigem Zusammentreffen verschiedener Umstände 

 bildet und ausserdem sehr leicht wieder zersetzt wird. 

 Indessen lassen die oben angeführten Analysen über 

 die Existenzfähigkeit eines solchen kaum mehr einen 

 Zweifel. Bi. 



O. Lehmann: Ueber künstliche Färbung von 

 Kry stallen. (Zeitschrift für physikalische Chemie, 



1891, Bd. Vm, S. 543.) 

 Zu den Mitteln, durch die man die innerste Structur 

 der Krystalle bei Beobachtung unter dem Mikroskop näher 

 erforschen kann, hat Herr Lehmann in jüngster Zeit 

 die künstliche Färbung der Krystalle gefügt. Von vorn- 

 herein sollte man meinen, dass in den wohlgegliederten 

 Bau der kleinsten Theilchen eines Krystalles ein fremder, 

 nicht krystallisationsfähiger Körper in beliebiger Menge 

 überhaupt sich gar nicht einlagern könne, ohne dies 



Gefüge zu stören. Gleichwohl kommen in der Natur 

 und Technik durch fremde Stoffe gefärbte Krystalle 

 vor, welche in den meisteu Fällen iu der Weise sich 

 erklären lassen , dass die Krystalle bei ihrer Bildung 

 gefärbte Mutterlauge oder aus dieser sich ausscheidende 

 Farbstoffpartikel einschlössen ; letztere sind auch that- 

 sächlich häufig mit dem Mikroskop nachzuweisen. In 

 anderen freilich nur seltenen Fällen wird es sich um 

 die Bildung von Mischkrystalleu isomorpher Substanzen 

 handeln, wenn die sich einlagernde Substanz gleiche Kry- 

 stallform und analoge chemische Zusammensetzung hat. 

 Bereits Senarmont hat jedoch Fälle von gefärbten 

 Salzkrystallen beobachtet , die sich weder dem einen 

 noch dem anderen Typus anschlössen ; es waren dies 

 mit Farbholzextracten gefärbte Krystalle, in denen der 

 complicirte Farbstoff keine isomorphe Mischung bilden 

 konnte und eine mechanische Einlagerung deshalb aus- 

 geschlossen war, weil die gefärbten Krystalle Dichrois- 

 mus zeigten, ganz so, als ob die Lichtabsorptiou durch 

 die Substanz des Krystalles selbst hervorgebracht, würde. 

 Aehnliche Beobachtungen hatte Herr Lehmann selbst 

 wiederholt gemacht und war so zur Auffassung gelangt, 

 dass nicht bloss isomorphe Körper wahre homogene 

 Mischkrystalle zu bilden im Staude wären. Um diese 

 Annahme durch das Experiment zu erweisen, Hess 

 er eine grössere Reihe von krystallisirenden Substanzen, 

 und zwar Bernsteinsäure, Protokatechusäure, Paraoxy- 

 benzoesäure, Metaoxybenzoesäure , Phtalsäure , Zimmt- 

 säure und Oxalsäure mit einer mehr oder weniger 

 grossen Anzahl von organischen Farbstoffen zusammen 

 krystallisireu und beobachtete unter dem Mikroskop 

 direct, inwieweit sich Mischkrystalle bildeten, bezw. eine 

 künstliche Färbung der sich ausscheidenden Krystalle 

 auftrat. Die Ergebnisse dieser Untersuchung waren 

 folgende: 



Die Krystalle färben sich stets dunkler als die 

 Lösung, aus welcher sie sich ausscheiden. Sie umgeben 

 sich mit einem helleren, häufig ganz farblosen Hof, in- 

 dem sich der Farbstoff mit solcher Schnelligkeit auf 

 die wachsenden Krystalle niederschlägt, dass die Zufuhr 

 durch die langsam stattfindende Diffusion nicht aus- 

 reicht, die Abnahme der Concentration zu decken. 



Die Färbung der Krystalle ist in weitaus den meisten 

 Fällen dichroitisch , ein Beweis dafür, dass der einge- 

 lagerte Farbstoff in irgend einer Weise an der Structur 

 des Krystalles theil nimmt. Dabei zeigte sich die auf- 

 fallende Regel , dass fast stets nur der eine der beiden 

 durch Doppelbrechung entstehenden Strahlen gefärbt 

 ist, während der andere völlig weiss erscheint, d. h. 

 keinerlei Absorption in dem gefärbten Krystall erleidet, 

 und zwar ist regelmässig der letztere Strahl der weniger 

 stark gebrochene. Eine ähnliche Erfahrung hat Herr 

 Lehmann bei der Bildung von Mischkrystallen far- 

 biger Substanzen gemacht, indem in der Regel die 

 doppelbrechenden Mischkrystalle derartigen Dichroismus 

 zeigten , dass der stärker gebrochene Strahl im Wesent- 

 lichen die Farbe des dunkleren Componenten zeigte, 

 der schwächer gebrochene diejenige der heller gefärbten 

 Substanz. 



Die Färbung der Krystalle ist nicht immer eine 

 gleichmässige , vielmehr zeigen öfters die verschiedenen 

 Flächen verschiedene Anziehungskraft für den Farb- 

 stoff. In Folge dessen beobachtet mau zuweilen, dass 

 die Krystalle abwechselnd aus gefärbten und nichtge- 

 färbten Sectoren bestehen, deren Spitze der Mittelpunkt 

 des Krystalles ist und deren basis die wachsenden Kry- 

 stallflächen bilden. 



Mischt man einer Lösung zwei Farbstoffe bei, so 

 hindert häufig der eine die Aufnahme des anderen. Um- 



