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Naturwissen chaftliche Rundschau. 



No. 4. 



Schiebung eines Gebietes grösster Reflexion nach den 

 längeren Wellenlängen hin stattfindet. 



Die Y r erff. hatten die Absicht gehabt, die spectro- 

 photometrischen Messungen auch auf die sehr niedri- 

 gen Temperaturen auszudehnen , die man mit fester 

 Kohlensäure erhalten kann ; sie mussten sich jedoch 

 bisher auf die Aenderungen beschränken, welche ohne 

 Instrumente mit dem Auge wahrgenommen werden 

 können. Die beobachtete Aenderung war in allen 

 Fällen eine solche, wie sie durch Zunahme des 

 Reflexiousvermögens veranlasst weiden müsste. Gleich- 

 wohl war eine Zunahme der Sättigung der Farbe 

 nicht zu constatiren, vieiraehr trat ein Abblassen oder 

 Verdünnen der Farbe auf, gleichsam als mache sich 

 eine Tendenz zum Weiss geltend. 



J. A. Le Bei: Drehvermögen und Molecular- 

 structur. (Revue scientitique. 1891, T. XLVIII, ]>. 609.) 

 (Schluss.) 



Betrachten wir nun in einer mit Rotatiousver- 

 mögen begabten Molekel ein Atom A , das mit meh- 

 reren monovalenten Radicalen Tili Ii u. s. w. ver- 

 bunden ist. Da diese Radicale mit dem Atom A durch 

 bewegliche Bande verknüpft sind, wird ihre Orien- 

 tirung keine Rolle spielen können, und sie wird nicht 

 im Stande sein , die Unsymmetrie zu erzeugen ; mit 

 einem ^Yorte, sie wirken, als wenn ihre ganze Masse 

 in einem Punkt concentrirt wäre. Die Unsymmetrie, 

 welche in der Molekel existirt, kann daher nur resul- 

 tiren aus der dauernden , unsymmetrischen Anord- 

 nung der Radicale MM M' um das Atom A, oder 

 auch aus einer Unsymmetrie, welche im Inneren 

 eines der Radicale, z. B. Ii existirt; aber dies Radical 

 kann seinerseits wieder zerlegt werden in seine con- 

 stituirenden Gruppen , auf welche man dieselbe Be- 

 trachtung anwenden kann. Es existirt daher noth- 

 weudig in einer dieser Gruppen ein polyvalentes 

 Atom, um welches die Radicale eine unsymmetrische 

 Anordnung besitzen, etwas, was nur stattfinden kann, 

 wenn sie nicht in derselben Ebene liegen. Ein solches 

 Kohlenstoff- oder Stickstoffatom wird unsymmetrisch 

 genannt werden. 



Wir sind somit zu dem Schlüsse, dass eiu activer 

 Körper einen unsymmetrischen Kohlenstoff oder Stick- 

 stoff enthält, gekommen durch die blosse Betrach- 

 tung der beweglichen Verbindung , welche eine rein 

 experimentelle Thatsache ist, und ohne dass wir 

 nöthig hatten , uns zu befassen mit der Natur der 

 Kräfte, welche das inuere Gleichgewicht der Molekeln 

 aufrecht halten. Die Unsymmetrie, die von der 

 Anordnung jener vier oder fünf Radicale herrührt, 

 könnte von zwei Ursachen veranlasst sein: 



1. Sie unterscheiden sich durch ihre chemische 

 Natur; mögen sie verschiedene Stellungen einnehmen 

 oder nicht. 



2. Einige von ihnen sind j identisch , aber sie 

 unterscheiden sich durch ihre Stellung. 



Bis jetzt ist kein activer Körper der zweiten Kate- 

 gorie dargestellt worden , denn sowie nur zwei mit 



dein Kohlenstoff oder dem Stickstoff verbundene 

 Atome gleich werden, wird der Körper inactiv, und 

 er lässt sich nicht in ein rechtes und linkes Isomere 

 spalten durch irgend eiu bekanntes Verfahren. Diese 

 experimentelle Thatsache bildet das zweite Gesetz 

 der Stereochemie, welches lautet: 



Das Rotationsvermögen verschwindet, 

 wenn zwei mit dem polyvalenten Atom ver- 

 bundene Radicale gleich werden. 



Aus dem Verschwinden des Rotationsvermögens, 

 wenn eins von den Radicalen in Folge einer Sub- 

 stitution identisch wird mit einem der präexistiren- 

 den. kann man die Symmetrie der Molekeln C (XY Z 2 ) 

 und N(XYZU 2 ) erschliessen wegen des Pasteur'- 

 schen Princips; aber diese Symmetrie kann nur auf 

 zwei Arten existiren : entweder sind die beiden Radi- 

 cale Z oder U einander symmetrisch in Beziehung 

 zur Symmetrieebene, oder die vier oder fünf Radicale 

 liegen mit dem Kohlenstoff oder Stickstoff in einer 

 Ebene. Diese letztere Hypothese würde verlangen, 

 dass das active Molecül , welches ursprünglich nicht 

 eben gewesen, es plötzlich geworden wäre. Dies wird 

 ganz besonders unwahrscheinlich, wenn man z. B. 

 das active Jodamyl, CH ;J — H.C .(C 2 H-,) — CH S J , be- 

 trachtet, welches inactiv wird, wenn man das Jod 

 durch Wasserstoff ersetzt, denn die Gleichgewichts- 

 gestalt der vier mit dem centralen Kohlenstoff ver- 

 bundenen Radicale kann sich nicht so fundamental 

 ändern , wenn man durch Substitution nur einen 

 Bruchtheil eines Radicals geändert hat. Die beiden 

 Radicale sind also symmetrisch und müssen in Folge 

 dessen genau dieselbe chemische Rolle spielen. Dieser 

 theoretische Schluss wird durch die Erfahrung be- 

 stätigt, was eine erste und bemerkenswerthe Verifi- 

 cation der Stereochemie bildet. 



Wir haben soeben erfahren, dass die Körper mit 

 zwei gleichen Radicalen inactiv sind, folglich wird 

 man das Rotationsvermögen nur bei denen antreffen 

 können, bei welchen das centrale Atom verbunden ist 

 mit vier oder fünf verschiedenen Atomen, und wir 

 werden später sehen , dass diese Bedingung nicht 

 allein nothwendig, sondern auch ausreichend ist; wir 

 werden also asymmetrischen Kohlenstoff und Stick- 

 stoff diejenigen unserer Atome nennen, welche mit 

 lauter verschiedenen Radicalen verbunden sind. 



Erstes Gesetz. Man kann leicht direct be- 

 weisen, dass die Anwesenheit des unsymmetrischen 

 Kohlenstoffes hinreichend ist, um die Unsymmetrie 

 des Molecüls zu erzeugen. Sie sehen hier ein Modell 

 aus farbigen Kugeln; die in der Mitte stellt den 

 Kohlenstoff dar, die vier anderen, mit verschiedenen 

 Farben bezeichneten entsprechen den vier verschiede- 

 nen Radicalen. In dem zweiten Modell hat man die 

 Kugeln in solcher Weise angebracht, dass es das 

 Spiegelbild des ersten bildet, genau so wie der Krystall 

 der rechten Weinsteinsäure das Spiegelbild des Kry- 

 stalls der linken Saure ist. Sie können sehen, dass 

 unsere Figuren sich nicht decken, und in Folge dessen 

 besitzen die Körper, welche den asymmetrischen 

 Kohlenstoff enthalten, den Charakter, welcher nach 



