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Naturwissenschaftliche R u n d s c h a u. 



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(lauer constante Temperatur unterhielten. Der Cylin- 

 der diente als Ofen für die zu untersuchende Sub- 

 stanz, welche in Gestalt eines kleinen, aus compacter 

 Masse hergestellten Fingerhütchens verwendet wurde; 

 in das Innere des Salpeter- Fingerhütchens wurde 

 etwas (Quecksilber gegossen und in dieses die kleine 

 Thermometerkugel gesteckt. Der Salpeterhut war 

 am Thermometer durch Draht befestigt und die Röhre 

 des Thermometers ragte durch einen Korkpfropfen 

 aus dem Cylinder heraus. Die Scala des Thermo- 

 meters war in Fünftel Grade getheilt und wurde aus 

 der Entfernung mit dem Fernrohr abgelesen. 



Der als rein gelieferte Salpeter wurde vor dem 

 Gebrauch mehrmals umkrystallisirt und zeigte beim 

 Erwärmen erst ein stetiges Ansteigen bis zu einem 

 ersten Maximum, dann sank die Temperatur auf ein 

 Minimum, um schliesslich erst langsam und dann 

 schneller ihr Steigen wieder aufzunehmen. Die Zeit 

 des Maximums und des Minimums liess sich nicht 

 sehr genau feststellen ; doch dauerte das erste 

 Maximum, das Zeichen einer Ueberhitzung, nur 

 kurze Zeit, während das Minimum mehrere Minuten 

 anhielt und offenbar die Umwandluugstemperatur 

 darstellte. Frisch gegossene Salpeterhütchen zeigten 

 einen etwas unregelmässigen Gang der Temperatur; 

 zu den definitiven Messungen wurden daher ältere 

 gewählt, welche im Mittel aus sehr gut überein- 

 stimmenden Messungen die Umwandlungstemperatur 

 127,76° ergaben. 



Nachdem diese Constante festgestellt war, unter- 

 suchten die Verff., wie sich die Umwandlungstempe- 

 ratur durch Zusatz von Nitraten ändere. Zusatz von 

 Thalliumnitrat in steigenden Mengen von 0,514 Proc. 

 bis 2,509 Proc. ergab ein Sinken der Umwandlungs- 

 temperatur von 127,35° bis auf 126,4°. Dieses Sinken 

 der Uinwandlnngstemperatur war bei kleinen Zu- 

 sätzen der Menge des zugesetzten Thalliumnitrats 

 proportional, bei grösseren Mengen nahm das Sinken 

 weniger schnell zu. Eine empirische Formel drückt 

 dieses Verhalten sehr gut aus. Die Art, wie diese 

 Aenderung vor sich ging, war ganz coni'orm der- 

 jenigen, welche man beim Herabdrücken des Gefrier- 

 punktes in verdünnten Lösungen beobachtet, und 

 kann, wie die Verff. ausführen, in derselben Weise 

 erklärt werden. Die Anwendung der von van't Hoff 

 gegebenen Formel für die Depression des Gefrier- 

 punktes auf die Aenderungen der Umwandlnngs- 

 temperatur führte zu Werthen, welche mit den beob- 

 achteten in guter Uebereinstimmung waren. Diese 

 Analogie berechtigt zu der Vorstellung, dass das 

 Thalliumnitrat im rhomboedrischen Salpeter löslich, 

 im rhombischen hingegen unlöslich ist. Die von 

 van't Hoff eingeführte Vorstellung von den festen 

 Lösungen (Rdsch. V, 326) macht die hier gegebene 

 Erklärung sehr plausibel; doch soll auf diesen Punkt 

 nicht näher eingegangen werden. 



Weiter wurden Zusätze von Rubidiumnitrat, 0,33 

 Proc, 0,67 Proc. und 1,37 Proc, untersucht und ein 

 Sinken der Umwandlungsternperatur um 0,16°; 0,36° 

 und 0,61° beobachtet, also gleichfalls eine dem zu- 



gesetzten Nitrat proportionale Abnahme ; nur im 

 dritten Falle war sie etwas geringer. 



Weniger befriedigend waren die Ergebnisse beim 

 Zusatz von Lithium-, Cäsium- und Natrium -Nitrat. 

 Bei geringen Zusätzen schien noch eine proportionale 

 Abnahme der Umwandlungsternperatur aufzutreten, 

 meist aber waren die Daten sehr unregelmässig, 

 selbst bei der Prüfung ein und desselben Hütchens. 

 In einzelnen Fällen wird hier wahrscheinlich die 

 Bildung von Doppelsalzen die Veranlassung zu diesen 

 Unregelmässigkeiten gewesen sein. 



Hatten die bisher untersuchten Nitrate das mit 

 einander gemein, dass sie sämmtlich die Umwand- 

 lungstemperatur herabsetzten, so zeigten Bleinitrat 

 und einige andere Nitrate umgekehrt eine Erhöhung 

 der Umwandlungstemperatur. Nach dem oben ange- 

 deuteten Erklärungsversuch müssen diese Nitrate im 

 Salpeter unterhalb seiner Umwandlungstemperatur 

 löslich sein, und nicht in dem, welcher die Umwand- 

 lung durchgemacht hat. Freilich war die Steigerung 

 der Umwandlungstemperatur beim Zusatz von Blei- 

 nitrat sehr uuregelmässig; eine Bezugnahme auf die 

 Formel, wie sie beim Thalliumnitrat möglich war, 

 ist daher unausführbar. Aehnlich wie Bleinitrat 

 verhielten sich die Nitrate von Baryum und Stron- 

 tium. 



Silbernitrat bildete mit Salpeter Doppelsalze, und 

 daher zeigten verschiedene Zusätze des ersteren bald 

 eine Erhöhung, bald eine Erniedrigung der Umwand- 

 lungstemperatur , je nach der Menge des gebildeten 

 Doppelsalzes. Hier soll auf diese verwickelteren Ver- 

 hältnisse, die sich auch noch bei anderen Nitraten 

 zeigten, nicht eingegangen werden. 



Die Absicht, die Untersuchung auch auf Mischun- 

 gen mit anderen Lösungsmitteln als dem Kalisalpeter 

 auszudehnen, ist bisher noch nicht mit Erfolg aus- 

 geführt. Ammoniumnitrat sowohl als Thalliumnitrat 

 erwiesen sich hierzu als ungeeignet. Die Verff. 

 schliessen ihre Abhandlung wie folgt: 



„Bevor wir die Versuche nicht auf andere Körper 

 ausgedehnt haben, wäre es unklug, zu absolute 

 Schlüsse aus denselben zu ziehen. Gleichwohl scheinen 

 die, welche wir ausgeführt haben, ausser Zweifel zu 

 stellen die Analogie zwischen den von uns unter- 

 suchten Erscheinungen und denen, welche die ver- 

 dünnten Lösungen in Bezug auf ihren Gefrierpunkt 

 zeigen. In den festen Körpern wird die Erscheinung 

 im Allgemeinen complicirter; wenn sie sich aber in 

 einfacherer Form darstellt, scheint es, dass die Er- 

 niedrigung des Umwandlungspunktes sich nach der 

 Formel von van't Hoff berechnen lässt. Dies setzt 

 freilich die Existenz gewisser Doppelnitrate voraus; 

 gleichwohl bleibt, auch wenn diese Doppelsalze sich 

 nicht bilden sollten, die wichtige Thatsache, dass die 

 nach der van't Hoff'schen Formel berechneten Er- 

 niedrigungen von derselben Ordnung sind, wie die 

 beobachteten. 



Wir möchten noch wünschen, dass unsere Methode, 

 passend erweitert, auf die Theorie der festen Körper 

 wenigstens einen Theil jener Vortheile überträgt, 



