No. 20. 



Naturwissenschaftlich e Rundschau. 



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relative Lage keine Beziehung zeigt zur Grössenordnuug 

 der Moleculargewichte. Die Curveu hingegen, welche 

 die Aeuderung des ContractionB-Coefficienten als Function 

 von S 4 darstellen, haben eine sehr einfache Form. Wenn 

 man ferner auf einem Diagramm die Curven aufzeichnet, 

 die sich auf eine Reihe analoger Salze beziehen , so 

 schneiden sich diese Curven nicht, sondern ordnen sich 

 nach der Reihe ihrer Moleculargewichte. 



Diese Thatsache , die man auch bei anderen physi- 

 kalischen Eigenschaften antrifft, führen zu dem Sohluss, 

 dass man bei der physikalischen Untersuchung von Lö- 

 sungen die Concentration nur durch das Verhall niss der 

 Zahl der Salzmoleciile zur Gesanirntzahl der Molecüle 

 der Mischung darstellen muss. 



Wenn man diese Variable annimmt, verschwinden 

 auch die Schlüsse in Betreff des Hydratzustandes der ge- 

 lösten Salze, welche Wüllner, Rüdorff und deCoppet 

 aus dem Studium der Lösungen abgeleitet haben. Mau 

 beobachtet factisch keinen Unterschied zwischen den 

 Curven der wasserfreien und denen der Salze, welche 

 beständige Hydrate zu bilden vermögen. Ferner zeigt 

 keine von den Curven streng geradlinige Theile, d. b. 

 Theile, in denen der Contractions -Coefticient der Con- 

 centration proportional ist. Man kommt vielmehr zu 

 den Schlüssen, welche Roozeboom aus seinen Unter- 

 suchungen über die Löslichkeit abgeleitet, nämlich, dass 

 es gegenwärtig nicht möglich ist, genau zu bestimmen, 

 welcher Gleichgewichtszustand entsteht, wenn man ein 

 Salz in Wasser löst. 



Th. Curtius: Neues vom Stickstoffwasserstoff. (Ber. 

 d. deutsch, ehem. Gesellsch., 1891, Jahrg. XXIV, S. 3341.) 



Herr Curtius hat die Untersuchung der von ihm 

 entdeckten Stickstoffwasserstoffsäure oder des Azoimids 

 N 3 H wieder aufgenommen, nachdem dieselbe durch die 

 ungemein grosse Explosionsfähigkeit der freien Säure, 

 die einem seiner Schüler schwere Verletzungen eintrug, 

 eine längere Unterbrechung erfahren hatte (Rdsch. VI, 

 180). Die Salze der Alkalien und des Amnions, sowie die- 

 jenigen der alkalischen Erden besitzen diese gefährliche 

 Eigenschaft nicht, oder wenigstens nicht in dem Maasse ; 

 sie sind vollkommen gefahrlos herzustellen, vorausgesetzt, 

 dass man dabei die freie Säure vermeidet. Anders frei- 

 lich liegt die Sache bei den Salzen der Schwermetalle. 



Das Natriumsalz der Stickstoffwasserstoffsäure wurde 

 von Herrn Curtius auf folgendem Wege erhalten: Die 

 Ester der Benzoesäure gehen bei Behandlung mit llydr- 

 azinhydrat N 2 I1 4 .H 2 unter Alkoholaustritt in Benzoyl- 

 hydrazin über, ein Hydrazin, worin ein Wasserstoffatom 

 durch den Rest der Benzoesäure ersetzt ist. 

 -NH 2 



-NH, 



C 6 H 5 CO|UR 4- HlNH- 



ROH. 



Wirkt auf letzteres salpetrige Säure ein, so wird ein 

 weiteres Wasserstoffatom der Hydrazingruppe durch das 

 Radical Nu, die Nitrosogruppe, ersetzt. Allein die so 

 entstehende Verbindung ist unbeständig; sie spaltet so- 

 fort 2 Molecüle H 2 ab und giebt Benzoylazoimid, das 

 Benzoylderivat der Stickstoffwasserstoffsäure : 

 C 6 H 5 CO— NH— NH 2 + NOOH 



/ N 

 = C 6 H 5 C0— N<M| + 2 HÖH. 



\N 

 Aus diesem erhält man mittelst einer LÖ9ung von Na- 

 trium in absolutem Alkohol das Natriumsalz der Säure 



C 6 H B CO-N<|| + C 2 H 5 ONa 



\N 



/ N 

 = C 6 H 5 COOC 2 H 5 -f NaN< '! • 



X N 



Das Ammonsalz stellte Herr Curtius aus dem 

 Hydrazin der llippursäure dar, jener Säure, die sich vom 

 Glycocoll oder der Amidoessigsäure CH 2 . NH 2 — COOI1, 

 einer aus Leim zu erhaltenden Substanz, dlit-ch Eintritt 

 des Benzoylrestes in die Amidogruppe ableitet. Be- 

 kanntermaassen ist diese Säure ein normaler Bestand- 

 teil des Harns der Pflanzenfresser. Die Reaction ist 

 eine complicirte und ergiebt eine Reihe sehr merk- 

 würdiger Zwischenkörper uud Derivate derselben, auf 

 deren Besprechung indessen hier einstweilen noch nicht 

 eingegangen werden kann. 



Das Natriumsalz NaN 3 hat einen sehr salzigen Ge- 

 schmack und eine schwach alkalische Reaction. Es ist 

 nicht flüchtig und explodirt erst bei verhältnissmässig 

 sehr hoher Temperatur mit geringer Detonatiom 



Das Ammonsalz NH 4 N 3 krystallisirt aus absolutem 

 Alkohol in derben, farblosen Blättern, die sich treppen- 

 oder fächerartig zusammenlagern und so dem Salmiak 

 täuschend ähnlich sehen. Es ist auch gleich diesem 

 bei vorsichtigem Erwärmen zu sublimiren; bei raschem 

 Erhitzen explodirt es äusserst heftig. Beim Liegen an 

 der Luft verschwindet es allmälig vollständig. 



Von den Salzen des Hydrazins N 2 H 4 , deren zwei 

 möglich sind , konnte bisher bloss das einfach saure 

 Salz N 3 H.N 2 H 4 = N 5 H 5 direct aus den beiden Compo- 

 nenten , oder aus dem Ammonsalz und Hydrazin er- 

 halten werden. Dasselbe krystallisirt in zollgrossen, 

 glasgläuzenden Prismen, die an der Luft rasch zer- 

 fliessen uud sich gleich dem Ammonsalz allmälig ver- 

 flüchtigen. Durch rasches Erhitzen, Berühren mit einem 

 weissglühenden Draht, oder durch Entzünden mittelst 

 detonirender Stickstoffmetalle oder Knallsalze tritt auch 

 beim zerflossenen Salz furchtbare Explosion ein. 



Das Silbersalz AgN 3 löst sich nicht in Wasser, wohl 

 aber in Ammoniak und krystallisirt daraus in ceuti- 

 meterlangen Nadeln, welche ganz ungemein leicht, zu- 

 weilen schon beim Zerbrechen aufs Heftigste explodiren. 



Das Quecksilberoxydulsalz HgN 3 löst sich ebenfalls 

 nicht in Wasser. Es ist weniger empfindlich gegen 

 Stoss und bedarf auch einer höheren Temperatur zur 

 Entzündung. Das Stickstoft'blei PbN 6 , aus Stickstoff- 

 natrium durch essigsaures Blei auszufällen, ist ebenfalls 

 in kaltem Wasser nicht löslich, während es sich in 

 heissem Wasser schwerer als Chlorblei löst und in einer 

 diesem täuschend ähnlichen Form wieder auskrystallisirt. 

 Die erhaltenen Nadeln explodiren schon bei gelindem 

 Erwärmen mit fürchterlicher Heftigkeit. Bi. 



Alex. Naumann: lieber Rückver Wandlung von 

 Wärme in haltbare chemische Energie 

 durch Erzeugung von W asser geuerator - 

 gas und von Kohlendioxyd generatorgas. 

 (Bev. d. deutsch, ehem. Ges., 1892, Bd. XXV, S. 556.) 

 Die Kohle kann auf drei verschiedenen Wegen in 

 Heizgas verwandelt werden , nämlich entweder indem 

 man durch trockene Destillation Leuchtgas herstellt, 

 oder indem man durch Einwirkung von Wasser auf 

 glühende Kohle Wassergas bereitet, oder endlich durch 

 Bereitung von Generatorgas, indem mau überschüssige 

 Kohle durch Luft in Kohlenoxyd verwandelt. Die Leucht- 

 gasbereitung überträgt nur einen kleinen Bruchtheil 

 des Wärmevorraths der Steinkohle auf den gasförmigen 

 Brennstoff. Die Wassergasbildung ist ein endother- 

 mischer Process, da die Umsetzung von H 2 (flüssig) 

 + C in H 2 -f CO den Verbrauch von 38770 Cal. er- 

 fordert; seine praktische Verwendung kann daher nur 

 in grossem Maassstabe vortheilhaft realisirt werden. Die 

 Generatorgas -Bereitung hingegen ist sehr einfach und 

 leicht ausführbar; seine Bildung ist exothermisch, sie 



