No. 23. 



Natur Wissenschaft liehe Rundschau. 



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die Einwirkungen kleiner Mengen Aluminium auf die 

 physikalischen Eigenschaften des Goldes untersucht, und 

 gefunden, dass eine Legirung, AuAl 2 , sich durch eine 

 intensive Purpurfarbe auszeichne und dass ein Zusatz von 

 0,2 Proc. Aluminium zum Gold den Erstarrungspunkt 

 des geschmolzenen Goldes sehr merklich herabdrücke, 

 ein Zusatz von 4 Proc. bereits um 14,28°. Diese Beob- 

 achtung veranlasste Herrn Austen, die Schmelzpunkte 

 der Gold - Aluminium -Reihe von Legirungen im Allge- 

 meinen mittelst der Le Chatelier'scheu Thermosäule 

 genauer zu bestimmen. 



Die Resultate zeigten , dass , während eine weisse 

 Legirung, welche 10 Proc. AI enthält, einen Schmelz- 

 punkt besitzt, der nicht weniger als 417° niedriger ist 

 als der Schmelzpunkt des Goldes, die purpurfarbene Le- 

 girung bei einer Temperatur schmilzt, die im Mittel 

 32,5° über dem Schmelzpunkte des Goldes liegt. (Man 

 darf bei diesen Messungen nicht zu kleine Massen an- 

 wenden , weil sonst das Aluminium leicht herausbrennt 

 und die Zusammensetzung der Legirung sich ändert.) 

 Die Schmelzpunkte der übrigen Glieder der Reihe , die 

 reicher au Aluminium sind , scheinen coutinuirlich bis 

 660° zu fallen , also etwas unter den Schmelzpunkt des 

 Aluminiums (665°). 



Die purpurfarbene Legirung ist, so weit Verf. be- 

 kannt, der einzige Fall einer Legirung ohne Quecksilber, 

 in dem der Schmelzpunkt der Legirung höher ist als 

 der des am wenigsten leicht schmelzbaren Bestandtheiles. 

 Diesen Umstand hält er für einen strengen Beweis dafür, 

 dass es sich um eine wirkliche chemische Verbindung 

 handele. Man hat wohl von anderen Metall-Legirungen 

 angenommen, dass sie chemische Verbindungen sind, so 

 SnCu 3 , SnCu 4 und die Goldzinn -Legirung, die 63 Proc. 

 Gold und 37 Proc. Zinn enthält. Aber in all diesen 

 Fällen liegt der Schmelzpunkt der Legirung niedriger 

 als der des schwer schmelzbaren Bestandtheiles; es kann 

 sich also nicht um chemische Verbindungen handeln, 

 denn bei den gewöhnlichen chemischen Verbindungen 

 liegen die Schmelzpunkte oft viel höher als der Schmelz- 

 punkt des am wenigsten schmelzbaren Bestandtheiles. 

 So schmilzt z. B. Bleiglanz erst bei starker Rothgluth 

 (wahrscheinlich bei etwa 900° C), während der Schmelz- 

 punkt des Bleies bei 335°, der des Schwefels bei 115° 

 liegt. Stibnit (Antimonsulfid) schmilzt bei etwa 530°, 

 während Antimon bereits bei 440° schmilzt. 



„Die Gold-Aluminium-Reihe ist von hohem Interesse 

 und verdient wohl sorgfältige Beachtung." 



W. Wislicenus : Reduction des Oxalessigesters. 



(Berichte d. deutsch, ehem. Gesellsch., 1891, Jahrg. XXIV, 



S. 3416.) 

 Oxalsäureester vermag sich unter dem Einfluss von 

 Natrium oder Natriumalkoholat mit Essigsäureester auf 

 eine der Acetessigesterliilduug durchaus entsprechende 

 Weise zu condensiren : 



C O O C 2 H 6 — C O OÜ 2 H 5 + H| C H 2 — C O C 2 H 5 



= C 2 H 5 OH + C00C a H 5 — CO— CH 2 — COOC 2 H 5 . 

 In der entstehenden Ketonsäure, dem- Oxalessigester, 

 über dessen interessante Eigenschaften hier nicht be- 

 richtet werden kann , wird durch reducirende Mittel, 

 z. B. Natriumamalgam , die Ketongruppe in die seeun- 

 däre Alkoholgruppe überzuführen sein, während zugleich 

 Verseifung eintritt: 



COOC 2 H 5 -CO-CH 2 — COOC 2 H 5 4-2H + 2H 2 

 = 2C 2 H ä OH + COOH-CHOH-CH 2 -COOH. 

 Die so erhaltene Säure ist aber die in vielen Pflanzen- 

 säften, besonders in unreifen Aepfeln und Weintrauben, 



vorkommende Aepfelsäure. Die Reaction scheint glatt 

 zu verlaufen ; doch sind bei der Isolirung der Säure 

 Verluste so schwer zu vermeiden , dass die Ausbeute 

 bisher nicht über SO Proc. der Theorie stieg. Bi. 



John Jacobson: Untersuchungen über lösliche 

 Fermente. (Zeitschrift für physiolog. Chemie, 1892, 

 Bd. XVI, S. 340.) 



Die Fähigkeit der im Wasser löslichen Fermente, 

 Wasserstoffsuperoxyd zu zerlegen, ist von Schönbein 

 als Charakteristicum dieser Körperklasse hingestellt, und 

 von sämmtlicheu Forschern , die sich nach ihm mit 

 diesem Gegenstande beschäftigt haben , ist angenommen 

 worden, dass beide Kräfte der Fermente, ihre Fähigkeit 

 Wasserstoffsuperoxyd zu zerlegen und die, ihre speeifi- 

 schen Wirkungen hervorzubringen, parallel verlaufen 

 und verschwinden. Schönbeiu sagt: „Die Erfahrung 

 lehrt, dass keinem der bekannten Fermente das Ver- 

 mögen fehlt, nach Art des Platins Wasserstoffsuperoxyd 

 zu zerlegen, und es ist Thatsache, dass der Verlust ihres 

 Vermögens Gährungen zu erregen, auch derjenigen ihrer 

 Fähigkeiten nach sich zieht, Wasserstoffsuperoxyd zu 

 katalysiren, so dürfen wir aus dem Zusammengehen und 

 Verschwinden dieser Wirksamkeiten wohl schliessen, 

 dass beide von der gleichen Ursache herrühren." 



Herr Jacobson hat diesen Satz einer Prüfung unter- 

 zogen, die bisher noch nicht vorgenommen war, und da 

 für die Fermente die Temperaturen bereits festgestellt 

 waren, bei welchen sie aufhörten, Fermeutwirkungen zu 

 äussern , ermittelte er zunächst , selbstverständlich unter 

 stetigen Controlversuchen, die Wirkung der Temperaturen 

 auf die Kraft, Wasserstoffsuperoxyd zu zerlegen. Zu 

 diesen, wie zu den späteren zahlreichen Versuchen, 

 wurden Lösungen von Emulsin, eines Pancreasauszuges 

 und von Diastase verwendet. Es zeigten sich sofort be- 

 trächtliche Unterschiede. Während z. B. eine Emulsin- 

 lösung beim Erhitzen auf 69° nur eine geringe Schwä- 

 chung der speeifischen Fermeutwirkung zu erkennen 

 gab (SiLken auf ungefähr 90 Proc), war die Fähigkeit, 

 Wasserstoffsuperoxyd zu zerlegen , bereits auf 9,8 Proc. 

 hinuntergegangen. Erhitzen auf 72° drückte erstere 

 Wirkung auf die Hälfte herab, vernichtete die zweite 

 gänzlich. Dieselben Ergebnisse führten die anderen 

 Versuche herbei , und zwar sowohl bei Anwendung der 

 Lösungen, wie der trockenen Fermente und des gefällten 

 Fermentes. 



Wie durch das vorsichtige Erhitzen gelang es auch 

 durch Erschöpfen der katalytischen Kraft, sowie durch 

 Aussalzen mittelst Na 2 S0 4 , die katalytische Kraft der 

 Fermente zu zerstören , ohne dass ihre speeifische Wir- 

 kung geschädigt würde. Der oben erwähnte bisher an- 

 genommene Parallelismus beider Wirkungen niuss somit 

 als widerlegt betrachtet werden. Aus dieser Erfahrung 

 erwuchs nun weiter die Aufgabe, die Bedingungen näher 

 zu erforschen , unter denen die Wasserstoff zerlegende 

 Kraft der Fermente modifieii t wird, und Herr Jacobson 

 hat diese Aufgabe durch Prüfung einer grossen Anzahl 

 chemischer Stoffe auf die katalytische Fähigkeit der ge- 

 nannten drei Fermente zu lösen versucht. Zusätze ver- 

 schiedener Mengen von Kalilauge, Salzsäure, einer 

 grösseren Anzahl von Salzen organischer und anorga- 

 nischer Säuren und anderer Körper ergaben theils Be- 

 schleunigungen , theils Verzögerungen und „Tödtungen" 

 der Sauerstoff entwickelnden Kraft der Fermente, für 

 welche eine Regel oder Gesetzmässigkeit noch nicht auf- 

 gestellt werden kann. Die Wirkung der einzelnen Zusätze 

 war eine sehr verschiedene. So veranlasste z. B. Alkali 

 bis 0,12 Proc. eine Beschleunigung, Zusatz von 0,25 Proc. 

 eine Tödtung dieser Kraft; Salzsäure hingegen ver- 



