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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 24. 



und im Allgemeinen am kleinsten nach Wirkung eines 

 entgegengesetzten Stromes. 



Herr Fromme führt noch mehrere andere expe- 

 rimentell gefundene Verschiedenheiten an, auf welche 

 hier jedoch nicht weiter eingegangen werden soll. 

 Für die Erkenntniss der molecularen Vorgänge in 

 den magnetisirbaren Körpern haben diese Zustände 

 eine ganz besondere Bedeutung , wie dies Verf. an 

 dem molecularmagnetischcn Unterschiede zu zeigen 

 versucht, den der aus rascher Abnahme der mag- 

 netisirenden Kraft hervorgegangene Zustand gegen 

 andere Zustände desselben aufweist. Aus dieser 

 Schlussbetrachtung soll Nachfolgendes , auf die vor- 

 stehend angeführten experimentellen Ergebnisse Be- 

 zügliches wiedergegeben werden. 



Mit dem Ausdruck „Zustand" wird bezeichnet, 

 dass ein gleich grosses permanentes Moment durch 

 die gleiche maguetisirende Kraft um ganz verschie- 

 dene Grössen geändert werden kann, sowohl temporär 

 als permanent. Der innere Grund dieser Verschie- 

 denheit ist eine wechselnde Gruppirung der Moleeular- 

 magnete , welche mau sich unendlich verschieden 

 denken kann, ohne dass die Grösse des permanenten 

 Momentes sich ändert. Wurde ein P. M. durch einen 

 conträren Strom geschwächt, so änderte dieser ge- 

 wisse Gruppen von Molecularmagneten , während in 

 anderen die Drehung der Magnete keine permanente 

 Umgestaltung der Gruppen nach sich zieht. Wirkt 

 nun eine zweite , besonders eine kleinere conträre 

 Kraft ein, so bleiben die letzteren Gruppen auch jetzt 

 permanent ungeändert , und in den ersteren sind die 

 Drehungen der Molecularmagnete deshalb grössten- 

 theils nur temporär, weil diese Gruppen von der vor- 

 angegangenen grösseren Kraft gebildet waren. Wir 

 haben daher grösstes permanentes Moment und ge- 

 ringste Abnahme des permanenten Momentes. Grösser 

 fällt zwar die Wirkung der zweiten conträren Kraft 

 schon aus, wenn sie die erste übertrifft; aber immer 

 bleibt ihre Wirkung auf P. M. bedeutend hinter der- 

 jenigen zurück , welche sie nach vorangegangener 

 Schwächung des P. M. durch Stromunterbrechung aus- 

 übt. Stromunterbrechung gruppirt offenbar die Mole- 

 cularmagnete in einer Weise, welche total verschieden 

 ist von der durch conträren Strom erzeugten; die 

 Molecularmagnete schwingen nämlich mit einer ge- 

 wissen Geschwindigkeit zurück und haben bei der 

 lebhaften Bewegung Gelegenheit , sich zu anderen 

 Gruppen zusammenzuschliessen. Wirkt nun eine con- 

 träre Kraft ein, so kann sie stärkste Wirkung, die 

 grösste Abnahme des P. M., erzeugen. Wenn das P.M. 

 durch Erschütterungen geschwächt war, so kann man 

 sich vorstellen , dass durch die Erschütterungen die 

 Molecularmagnete in eine ähnliche Bewegung wie bei 

 Stromunterbrechung geriethen und eine theilweise 

 Umformung der Gruppen möglich geworden war, 

 welche unter dem Einflüsse einer conträren Kraft eine 

 Abnahme des P.M. erfuhr, die ihrer Grösse nach 

 zwischen denen der beiden anderen „Zustände" liegt. 



C. Ellgler: Ueber die Pyridylketone. (Ber. d. 

 deutsch, ehem. Gesellseh., 1891, Jahrgi XXIV, S. 2525.) 



C. Ellgler und P. Rosumoff: Das «-Methylpyri- 



dylketon. (Ebenda, S. 2527.) 



C. Engler und F. W.Bauer: Ueber das a-Aethyl- 

 pyridylketon und dessen Ueberführung 

 in Pseudoconhydrin. (Ebenda, S. 2530.) 



C. Engler und H.Majmon: Das «-Propylpyridyl- 



keton. (Ebenda, S. 2536.) 



C. Engler: Notizen über die ß -Ketone des 

 Pyridins. (Ebenda, S. 2539.) 



Herr Engler hat gemeinsam mit einigen seiner 

 Schüler die Untersuchung der gemischten Ketone der 

 Pyridiureihe aufgenommen, d. h. derjenigen Ketone, 

 in welchen einerseits ein Alkyl- oder Phenylradical, 

 andererseits der Pyridinrest mit der Carbonylgruppe 

 vereinigt ist. 



Die Zahl der hierher gehörenden Pyridinverbin- 

 dungen ist gleich derjenigen der entsprechenden 

 Chinolinabkömmlinge bis jetzt eine sehr kleine ge- 

 wesen. Herr Engler hat zunächst die ersteren in 

 den Kreis seiner Betrachtung gezogen und dabei höchst 

 wichtige Ergebnisse erzielt, da die erhalteneu Körper 

 nahe Beziehungen zu gewissen natürlich vorkom- 

 menden Alkaloiden aufweisen, insonderheit zu 

 einigen Schierliugsbasen, ferner zu Cocain und Atropin. 

 Diese Verwandtschaft gründet sich auf die allge- 

 meine Eigenschaft der Ketone, bei Behandlung mit 

 wasserstoffentwickelnden Mitteln Keductionsproducte 

 zu liefern. Die Reduction kann in Folge der be- 

 sonderen Constitution dieser Ketone jedoch in zweierlei 

 Richtungen sich vollziehen. Einmal wird dabei die 

 Ketongruppe CO auf die gewöhnliche Art in die 

 seeundäre Alkoholgruppe CHOH übergeführt, wo- 

 durch seeundäre Pyridylcarbinole (Pyridylalkine) ent- 

 stehen, welche das Hydroxyl an das dem Pyridinkern 

 benachbarte Kohlenstoffatom der Seitenkette ge- 

 bunden enthalten. Weiterhin aber greift der Wasser- 

 stoff auch den Pyridinkern an, diesen teilweise oder 

 vollständig unter Uebergang der doppelten in ein- 

 fache Bindungen reducirend. Und diese Reductions- 

 produete sind es, welche uns direct in die Gruppe 

 der Alkaloide führen. 



Die Darstellung der Pyridylketone hat gewisse 

 Schwierigkeiten. Es ist nicht möglich, sie ent- 

 sprechend den gemischten Ketonen der aromatischen 

 Reihe durch Einwirkung von Fettsäurechloriden auf 

 die Pyridiukohlenwasserstoffe bei Gegenwart von 

 Chloraluminium zu erhalten. Man musste zu dem 

 Zwecke auf die ältere Wil liam so n'sche Methode, 

 auf die trockene Destillation der Calciumsalze von 

 Pyridincarbonsäuren und den entsprechenden Fett- 

 säuren zurückgreifen. 



Bei Anwendung des Kalksalzes der Picolinsäure, 

 der w-Carbousäure des Pyridins, entstehen hierbei 

 «-Alkylpyridylketoue, d. h. Ketone, welche die Seiten- 

 kette in «-Stellung zum Stickstoffatom des Pyridin- 

 kernes enthalten , bei Anwendung des Kalksalzes der 

 "Nicotinsäure, der entsprechenden /3-Carbonsäure, die 



