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Natur wissenschaftliche Ru ml schau. 



No. 24. 



Elementen getrennt werden. Die Scheidung dieser beiden 

 ist nun aber eine äusserst schwierige Aufgabe; sie ge- 

 lingt durch eine systematisch durchgeführte fractionirte 

 Krystallisation der Doppelsalze , welche die Sesquioxyd- 

 nitrate von Lanthan und Didym mit Ammoniumnitrat 

 bilden. Untersucht man die Lösungen der einzelnen 

 Fractionen spectroskopisch , so findet man , dass das 

 Lanthan keinerlei Absorptionsstreifen zeigt, während 

 das Didym solche in hervorragendem Maasse aufweist. 

 Dieselben sind nun aber keineswegs für alle einzelnen, 

 bei sorgfältiger Krystallisation erhaltenen Fractionen die 

 gleichen ; vielmehr findet man von dem schwerst löslichen 

 bis zum leichtest löslichen Salze einen allmäligen Ueber- 

 gang, indem anfangs gewisse Absorptionsstreifen vor- 

 herrschen, allmälig aber verblassen, während neue 

 Streifen gleichzeitig aultreten und an Intensität zu- 

 nehmen , bis auch diese wieder allmälig verschwinden 

 und weitere Streifen an anderen Stellen erscheinen. Auf 

 Grund dieser Beobachtungen hat man schon seit längerer 

 Zeit die gewöhnlich als Didymoxyd bezeichnete Ver- 

 bindung als ein unentwirrbares Gemenge von Oxyden 

 von Metallen betrachtet, welche unter einander die 

 grösste Aehnlichkeit besitzen. Wie viele ihrer sind, ist 

 noch nicht mit Sicherheit festgestellt ; die einzelnen be- 

 sonders charakteristischen Spectren hat man dem Praseo- 

 didym , dem Neodidym , dem Samarium u. a. zuge- 

 schrieben. Krüss und Nilson, denen wir neben 

 Crookes u. A. vieles auf diesem schwierigen Forschungs- 

 gebiete verdanken, sind der Ansicht, dass jedes der 

 zahlreichen, in den Absorptionsspectren der seltenen 

 Erden beobachteten Maxima einem besonderen Elemente 

 seinen Ursprung verdankt. 



Herr P. Schottländer hat in den vorliegenden 

 Arbeiten aufs Neue die Spectren von einer Reihe von 

 Didymfractionen sorgfältig geprüft und im Allgemeinen 

 die Beobachtungen früherer Forscher bestätigt. Das 

 Gemenge von Lauthanoxyd und den Didymoxyden wurde 

 einer sehr sorgfältigen, systematischen, fractionirten 

 Krystallisation unterworfen und dadurch einerseits das 

 Lanthan in ziemlich hoher Reinheit abgeschieden, an- 

 dererseits die Didymoxyde in 23 verschiedene Frac- 

 tionen zerlegt. Welche Mühe und Zeit für diese Opera- 

 tionen aufgewendet werden mussten, begreift man, wenn 

 man hört , dass es etwa 3000 Krystallisationen waren, 

 durch welche Herr Schottländer dazu gelangte, ein 

 oder mehrere Oxyde von bestimmtem Verhalten in der 

 gleichen Fraction anzureichern und dieselben nach Mög- 

 lichkeit von unähnlichen zu sondern. War nun die 

 oben erwähnte Ansicht von Krüss und Nilson unter 

 allen Umständen richtig, so musste eine Lösung, welche 

 an einer bestimmten Stelle einen n-mal schwächeren 

 Absorptionsstreifen zeigte als die gleich concentrirte 

 Lösung einer anderen Fraction an der gleichen Stelle 

 des Spectrums, die gleiche Absorption erhalten wie 

 diese , wenn sie in n-mal dickerer Schicht zur Anwen- 

 dung gelaugte. Dies traf auch zumeist zu; in gewissen 

 Fällen wurden jedoch durchaus abweichende Ergebnisse 

 erhalten. Es lässt sich dies kaum anders erklären , als 

 dass beide Absorptionsstreifen nicht nur quantitativ, 

 sondern auch qualitativ verschieden waren , und dass in 

 den ersten und in den letzten der zur Untersuchung ge- 

 langten Fractionen zwei verschiedene Elemente vorban- 

 den waren, welche an derselben Stelle im Spectrum eine 

 Absorption verursachten. Es dürfte demnach die An- 

 sicht von Krüss und Nilson etwas abzuändern sein. 



F. 



Thomas Ewan: Ueber die Absorptionsspectra 

 einiger Kupfersalze in wässerigen Lö- 

 sungen. (Philbsopbical Magazine, 1892, Ser. 5, 

 Vol. XXX111, p. 317.) 

 Zu den vielen experimentellen Untersuchungen, 

 welche in letzter Zeit über die Lichtabsorption in Salz- 

 lösungen ausgeführt wurden , theils um die Richtigkeit 

 des Beer'schen Absorptionsgesetzes, theils um die 

 Hypothese der Dissociation verdünnter Lösungen von 

 Elektrolyten zu prüfen (vgl. Rdsch. VI, 567; VII, 199), 

 bildet die Arbeit des Herrn Ewan einen werthvollen 

 Beitrag. Speciell waren es zwei Fragen, deren Beant- 

 wortung er anstrebte, nämlich erstens, ob die Säuren 

 und die Basen der Salze in verdünnten Lösungen unab- 

 hängig von einander Lichtstrahlen absorbiren ? (dass 

 sie in concentrirten Lösungen dies nicht thun , war 

 durch reiche Erfahrungen früherer Forscher sattsam er- 

 wiesen) ; zweitens ob die Absorption mit fortschreitender 

 Verdünnung sich derartig ändert, dass sie zu einer 

 Grenze der Verdünnung gelangt, über welche hinaus 

 weitere Verdünnungen keine Aenderung mehr hervor- 

 bringen. 



Der Weg, den Herr Ewan einschlug, um eine Ent- 

 scheidung herbeizuführen, bestand darin, dass er sorg- 

 fältig mit dem Spectrophotometer den Lichtantheil einer 

 jeden Wellenlänge maass, welcher von dem Molecül ver- 

 schiedener Salze desselben Metalles in Lösungen von ver- 

 schiedener Concentration absorbirt wird. Am geeignet- 

 sten für diese Untersuchung erschienen die Kupfersalze, und 

 zwar wurden Kupfersulfat, Kupferchlorid und Kupfernitrat 

 gewählt; die Concentrationeu der Lösungen variirten beim 

 ersten Salze zwischen 2,0324 und 0,2842 Grammäquivalenten 

 im Liter, die des zweiten zwischen 4,211 und 0,4180, die 

 des dritten zwischen 4,51 und 0,3552. Das untersuchte 

 Spectralgebiet umfasste die Wellenlängen 627,7 bis- 

 427,0//,«. Die Versuche sind, wie bereits bemerkt, mit 

 grosser Sorgfalt an den nach Vierordt's Methode über 

 einander gelagerten Spectren mittelst eines Universal- 

 Spectro-Photometers von Krüss ausgeführt, und führten 

 zu nachstehenden Ergebnissen , auf deren Wiedergabe 

 wir uns hier beschränken müssen, da ein näheres Ein- 

 gehen auf die Versuche selbst zu weit führen würde. 



„1. Die Absorptionsspectra der drei untersuchten 

 Salze erleiden beim Verdünnen ihrer Lösungen Ver- 

 änderungen. 2. Diese Aenderungen sind derartig, dass 

 die Spectra in verdünnten Lösungen identisch zu wer- 

 den streben. 3. Die Resultate anderer Beobachter zeigen 

 im Ganzen, dass Salze anderer Metalle sich in ähnlicher 

 Weise verhalten. 4. Das Verhalten der untersuchten 

 Salze führt zu dem Schluss, dass die sauren und die 

 basischen Theile der Salze in den starken Lösungen 

 vereinigt das Licht absorbiren , während sie in ver- 

 dünnten Lösungen unabhängig von einander wirken. 



5. Diese Resultate sind in wesentlicher Uebereinstimmung 

 mit der Hypothese der elektrolytischen Dissociation. 



6. Die Resultate können hingegen nicht befriedigend 

 erklärt werden nach der Hypothese einer hydrolytischen 

 Dissociation [Knoblauchs] oder nach der der mole- 

 cularen Gruppiruug [Traube, Armstrong]." 



E. F. Herroun und Gerald F. Yeo: Notiz über die- 

 Hörbarkeit einzelner Tonwellen und die 

 Zahl der Schwingungen zur Erzeugung 

 eines Tones. (Proceedings of the Koyal Society 1892, 

 Vol. L, Nr. 305, p. 318.) 

 Bei Untersuchungen der Muskeltöne hatte man beob- 

 achtet, dass, wenn die Anzahl der Reize auf den Muskel 

 eine gewisse Grösse erreicht, ein musikalischer Ton, bei 

 geringerer Zahl von Reizen hingegen nur einzelne Stösse 



