No. 32. 



Natu r wisse n sc haft liehe Rundschau. 



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B. Goldberg: Zur Kenntuiss der Fuchsinbildung. 

 (Bor. .1. deutsch, ehem. Gesellsch., 1891, 24. Jahrg., 

 S. 3552.) 



Herr Bidet theilte vor einiger Zeit in den „Coinptes 

 rendus" mit, dass ein Gemenge von Auiliu und o- und 

 p-Toluidin bei der Oxydation mit Arsensäure bloss dann 

 Fuchsin gebe, wenn dasselbe Thiophen enthalte. Fehle 

 dieses, so entständen nur Spuren des Farbstoffes. 



Nun ist Thiophen stets in dem aus Tlieer gewonne- 

 nen Benzol vorhanden und wird bei der Verarbeitung 

 dieses auf Anilin durch Nitrirung und darauffolgende 

 ßeduetion ebenfalls in die entsprechende Amidover- 

 bindung übergeführt. Allein letztere ist im Gegensalze 

 zum Anilin recht unbeständig; sie zersetzt sich sofort 

 und ist darum niemals im technischen Auiliuöl enthalten, 

 selbst wenn dieses aus sehr thiophenreichem Material 

 hergestellt wurde. 



In Folge dessen kann es aber auch auf die Fuchsin- 

 bildung keinen Eiufluss üben. Und in der That erhielt 

 Herr Goldberg, als er auf Veranlassung von llerru 

 V. Meyer vollständig thiophenfreies Nitrobenzol und 

 Nitrotoluol in die zugehörigen Basen überführte und 

 diese der Oxydation mit Sublimat oder Arsensäure 

 unterwarf, die prachtvolle violettrothe Fuchsinschmelze. 

 Ja, das auf diesem Wege hergestellte Fuchsin zeigte 

 eine noch reinere Nuance als das Fuchsin aus dem 

 technischen Auilinöl. 



Bidet's Angabe ist damit hinfällig geworden. 



Bi. 



R. E. Hughes: Einige Eigenschaften des trocke- 

 nen Schwefel Wasserstoff gases. (Philosophical 

 Magazine, 1892, Ser. 5, Vol. XXXIII, p. 471.) 

 Nachdem bereits vereinzelte Beobachtungen über 

 die chemische Unwirksamkeit des trockenen Scbwefel- 

 wasserstoffgases gegenüber der lebhaften Reaction des- 

 selben bei Anwesenheit einer geringen Menge flüssigen 

 Wassers vorgelegen, hat Verf. auf Vorschlag des Herrn 

 Veley das Verhalteu von trockenem Schwefelwasserstoff 

 eingehender untersucht. Die Einwirkung dieses Gases 

 auf Metalloxyde wurde in der Weise geprüft, dass das 

 chemisch reine, gewaschene Gas durch eine Röhre mit 

 Chlorcalcium und durch eine zweite mit Phosphor- 

 pentoxyd getrocknet, und dann bei einer bestimmten 

 gleichbleibenden Temperatur über das Metalloxyd ge- 

 leitet wurde. Nachdem dieser Versuch eine bestimmte 

 Zeit angedauert, wurde der Schwefelwasserstoff durch 

 einen Strom von Wasserstoff verdrängt und dann das 

 Gewicht des Metalloxydes bestimmt, welches man vor 

 dem Versuch genau festgestellt hatte. 



Die ersten Versuche mit Magnesia ergaben bei einem 

 Ursprungsgewicht von 0,75!I7 g eine Gewichtszunahme 

 von 0,0003 g bei 15° C. und eine Zunahme des Gesammt- 

 gewichtes von 0,8315 g um 0,0011g bei 40", Werthe, 

 welche wie eine Anzahl anderer innerhalb der Grenzen 

 der Beobachtungsfehler liegen und zu dem Schlüsse 

 führen, dass trockener Schwefelwasserstoff weder bei 15° 

 noch bei 40" auf Magnesia einwirke. Wurde aber der 

 Magnesia ein Tropfen Wasser zugesetzt, so ergab der 

 gleiche Versuch eine Gewichtszunahme um 0,1200 g. 



Aehnliche Beobachtungen hat Verf. an Bariummon- 

 oxyd bei 15° und bei 00" gemacht. Bei Behandlung von 

 Eisensesquioxyd mit trockenem Schwefelwasserstoff 

 erhielt man zwar eine Gewichtszunahme von 0,0832, 

 doch war die Austrocknung des Sesquioxyds keine ganz 

 sichere gewesen. 



In ferneren Versuchen wurde das Verhalten des 

 trockenen Schwefelwasserstoffes gegen Metalloxyde ge- 

 prüft, welche eine sehr lebhafte Farbenänderung bei 



eintretender chemischer Reaction geben. Auch hier war 

 das Resultat ein negatives, so dass als Ergebniss der 

 ganzen Versuchsreihe der Satz hingestellt werden kann, 

 dass trockener Schwefelwasserstoff keine Wirkung hat 

 auf Magnesia, Baryt, Eisensesijuioxyd und auf die Salze 

 von Silber, Kupfer, Quecksilber, Blei, Wismuth, Cadmium, 

 Arsenik, Antimon, Zinn und Kobalt; ebenso wenig be- 

 sitzt das trockene Gas die Fälligkeit blaues Laokmus- 

 papier zu röthen. Bei Anwesenheit von flüssigem Wasser, 

 wenn auch nur iu sehr geringer Quantität, tritt hingegen 

 eine chemische Aenderung in den erwähnten Fällen ein. 



A. Sehr auf: Ueber Metaciunaberit von Idria und 

 dessen Paragenesis. (Jahrbuch der k. k. geol. 

 Reichsanstalt, 1892, XLI, Heft 2.) 

 Die näheren Untersuchungen des neuen, vom Verf. 

 vor etwa zwei Jahren bekannt gegebenen Vorkommens 

 des seltenen schwarzen Quecksilbersulfides ergeben, dass 

 die beiden Mineralspecies Zinnober und Metacinnaberit 

 sich in einem ähnlichen Verhältniss der Dimorphie be- 

 finden , wie die verwandte Gruppe der Zinkblende und 

 des Wurtzits , nur ist hier die tesserale Blende das 

 häufigere und zugleich hemiedrische Mineral , dort der 

 hexagonale Zinnober, während der ungleich seltenere 

 Wurtzit und die erst vom Verf. gemessenen regulären 

 Krystalle unseres Metacinnaberits wahrscheinlich der 

 Hemiedrie entbehren. Die Ursache dieser Dimorphie ist 

 in beiden Fällen wohl verschiedene Moleculargrösse, 

 also Polymerie. Und zwar führt der Unterschied des 

 speeifischen Gewichtes der beiden Quecksilbersulfidc 

 darauf, Hg 3 S 3 als Molecül des hexagonalen Zinnobers, 

 Hg 2 S 2 als das des leichteren, regulären Metacinnaberits 

 anzusehen. Dieses Verhältniss, das durch das sonstige 

 Verhalten der beiden Körper noch an Wahrscheinlich- 

 keit gewinnt, verstärkt noch die Beziehungen zu den 

 beiden Zinksulfiden , über deren Moleculargrösse ähn- 

 liche Vermuthungen schon früher ausgesprochen sind. 

 Andererseits steht es wohl auch mit der krystallogra- 

 phischen Gleichgewichtslage in engem Zusammenhang. 

 Uebrigens ist dieses Gleichgewicht beim Metaciunaberit 

 ein sehr labiles; sein Uebergang iu das rothe Sulfid 

 erfolgt unter anderem nach Verletzungen schon bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur in relativ kurzer Zeit. 



Die vom Verf. eingehend beschriebenen Lagerungs- 

 verhältnisse der Erze von Idria, der Aufbau der Erz- 

 stufen, der Chemismus derselben und der Grubenwässer, 

 sowie zahlreiche Laboratoriumserfahrungen beweisen 

 ziemlich sicher, dass erst der ausgedehnte, Jahrhunderte 

 alte Bergbau durch das Herabsetzen der Temperatur der 

 Erzlager, durch Zufuhr von Sauerstoff und Bildung von 

 Sulfaten (bei fast völliger Abwesenheit von Ba) die 

 Bildung des Metacinnaberits ermöglichte. Unter diesen 

 neu entstandenen Bedingungen trat er als reeente 

 Bildung auf, und zwar zunächst, wie manche der auf- 

 gefundenen Stufen auf das deutlichste erkennen lassen, 

 aus Tropfen gediegenen Quecksilbers, die in Folge von 

 Druckschwankungen im Gebirge aus Ilaarspalten des 

 Gesteines hervortraten. Der hierzu nöthige Schwefel 

 entstammt wohl vorwiegend organischer Materie, die in 

 den Kalken der Erzlager sich in nicht geringer Menge 

 vorfindet. Diese ihre Tropfenform treu bewahrenden 

 Aggregate mit matter, keine Krystallflächen tragender 

 Oberfläche gaben unter Umständen den Boden für den 

 Aufbau dünner Krystallkrusten mit winzigen Flächen, 

 deren Absatz auf nassem Wege bei Gegenwart der jetzt 

 im Gestein allgemein verbreiteten Sulfate iu einer 

 Temperatur von etwa 17" erfolgte. M. S. 



