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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 36. 



= NO, 



Das hierbei entstehende salpetersaure Trimethyl- 

 oxäthylaminoniuranitrat ist salpetersaures Cholin, so 

 dass also auf diesem Wege eine neue synthetische 

 Darstellungsart des letzteren gefunden worden ist. 



Nimmt man statt des Silbernitrats feuchtes Silber- 

 oxyd, so werden aus dem Trimethylmonobromäthylen- 

 ammonbromid beide Bromatome zugleich heraus- 

 genommen ; indem aber hierbei das Bromatom des 

 Aethylens mit einem Wasserstoffatom der benach- 

 barten Methylengrnppe als Bromwasserstoff austritt, 

 während das Brom des Bromammons in normaler 

 Weise durch Hydroxyl substituirt wird, entsteht ein 

 ungesättigter , eine doppelte Bindung aufweisender 

 Körper, ein Trimethylvinylammoniumhydroxyd , das 

 Neurin: 



„ V J(CH 3 ) 3 



Br_JS {CH 2 -CH 2 Br + 2AgOH = 2BrAg 



-t- HU JN| CH= ß H2 



Das freie Neurin zersetzt sich schon beim Stehen, 

 schneller noch beim Erwärmen unter Bildung von 

 Trimethylamin und giebt mit den Halogenwasserstoff- 

 säuren Salze, z. B. 



HO-NJ^ bHa -f HCl = C1-N{TO CH2 + H 2 0. 



Als ungesättigte Verbindung vermag es aber auch 

 zwei Atome Brom , ferner die Atome eines Molecüls 

 Jod - oder Bromwasserstoff oder der unterchlorigen 

 Säure unter Lösung der doppelten Bindung aufzu- 

 nehmen und so wiederum Abkömmlinge des Cholins 

 zu bilden. 



So giebt besonders leicht Brom ein Trimethyldi- 

 bromäthylammonbromid , das durch weitere Anlage- 

 rung zweier Bromatome in ein Perbromid übergeht: 



Br-NKpH s )a 



äthylenbromid aus, einem Körper, der durch directe 

 Addition von Aethylenbromid zu Trimethylamin ent- 

 steht. Wir haben denselben aufzufassen als ein Brom- 

 ammonium , worin drei Wasserstoffatome durch Me- 

 thyle, das vierte durch den Rest CH 2 — CH 2 Br ersetzt j 

 ist, also als ein Trimethylmonobromäthylenammon- 

 bromid : 



N(CH 3 ) 3 + CII 2 Br-CH 2 Br = Br-NJgga)^^. 



In ihm lässt sich durch salpetersaures Silber in 

 der Kälte nur das Bromatom des Bromammons durch 

 den Salpetersäurerest ersetzen : 

 PrN [(CH 3 ) 3 [(CH 3 ) S 



BrN (CH 2 -CHoBr +• AgN0 3 = N0 3 -NlCH,-CH,Br 



-f AgBr; 



bei mehrtägigem Kochen aber tritt das Silbersalz 

 auch mit dem am Aethylen befindlichen Bromatom 

 in Reaction, an Stelle desselben unter Freiwerden 

 von Salpetersäure und Abscheidung von Bromsilber 

 Hydroxyl einführend : 



N °3- N jcH 2 -CH 2 Br +- AgN0 3 + HÖH 



I/n tt \ 

 CH 2 -CH 2 OH + AgBr -f HN0 3 . 



CB=CH, + 4Br 



R,. Wl(CH 3 ) 3 T> 



N1 CHBi— CH 2 Br ,Br2 - 



Abscheidung von Trimethylamin zersetzt; es unter- 

 scheidet sich durch dies Verhalten wesentlich von dem 

 Trimethylmonobromäthylenammonbromid , das auch 

 als Trimethylmonobromäthylammonbromid bezeichnet 

 werden kann. Alkoholisches Kali wirkt dagegen in 

 der gewöhnlichen Weise: es spaltet aus der Dibrom- 

 äthylgruppe das Bromatom am einen und ein Wasser- 

 stoffatom am anderen Kohlenstoffatom ab. Unter Ein- 

 tritt doppelter Bindung entsteht ein monobromirtes 

 Neurin oder ein Trimethylmonobromvinylammon- 

 bromid : 



Br - N ( C 3 HB ) r-CH a Br + K0H = Br - N (cjibHBr 



-f- KBr -f- H 2 0. 



Dieses kann durch Aufnahme zweier Bromatome 

 wieder die doppelte Bindung lösen und so ein drei- 

 fach bromirtes Derivat des Cholins geben. Weiter mit 

 alkoholischem Kali im Ueberschuss behandelt, spaltet 

 es abermals Bromwasserstoff aus der Vinylkette ab 

 und giebt so eine Base mit dreifacher Bindung, ein 

 Trimethylacetenylammoniumhydroxyd, welches stark 

 alkalisch reagirt und einen eigentümlichen senfölarti- 

 gen Geruch besitzt: 



(CH 3 ) 3 



(CH, 



Das Trimethyldibromäthylammoniumbromid wird 

 durch feuchtes Silberoxyd schon in der Kälte unter 



Br-N(^3 CHBr + 2KOH = HO-N(™ 



-f 2 KBr + H 2 0. 



In Folge der eben erwähnten Constitution kann 

 es durch Aufnahme von vier Atomen Brom wieder in 

 ein Derivat des Cholins übergeführt werden. 



Ist die oben genannte Ursache der Giftigkeit des 

 Neurins richtig, so muss diese Acetenylbase mit ihrer 

 dreifachen Bindung eine ebenso starke, ja eine stärkere 

 Giftwirkuug besitzen als das Neurin. Die Versuche, 

 welche Herr Hans Meyer mit der Substanz an Thieren 

 anstellte, haben denn auch ergeben, dass dieselbe ein 

 sehr heftiges Gift ist, welches in seinen Wirkungen 

 das Neurin noch bedeutend hinter sich lässt. Die 

 von der Theorie vorausgesehene Eigenschaft derselben 

 ist also durch den Versuch schlagend bestätigt worden. 



Im Anschluss hieran möge indessen bemerkt wer- 

 den, dass das von den Herren J. Weiss und Partheil 

 dargestellte Homologe des Neurins, das Trimethyl- 

 allylammonhydroxyd, ein relativ ungiftiger Körper ist: 



(C H 3 ) 3 N— C H 2 — C H=C H 2 



OH 

 Um nun auch den Einfluss , welchen Zahl und 

 Stellung der Hydroxyle auf die physiologische Wir- 

 kung dieser Stoffe ausüben, kennen zu lernen, suchte 

 Herr E. Schmidt das Isomere des Cholins und Mus- 

 carins, das Isocholin und Isomuscarin, darzustellen : 



(CH 3 ) 3 N— CHOH-CH, (CH 3 ) 3 N— CHOH— CH 2 OH 



I ' I 



OH OH 



Isocholin, Isomuscarin. 



Ersteres konnte trotz mannigfacher Bemühungen 

 nicht erhalten werden. So lagerte Herr Bode an 

 das salzsaure Neurin unterchlorige Säure an, 



cl - N ( ( (?H H icH 2 + C10H = a-Nffk-ci^ci 



