No. 36. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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punkte in der Nähe von 90° liegen , sehr erheblich ; die 

 Zu 2 Cd - Leg'irung , die einen höheren Schmelzpunkt be- 

 sitzt, zeigte hingegen einen viel geringeren Unterschied 

 der specifisehen Wärme. Berechnet man die speeifische 

 Wärme der Legirungen nach dem Mischungsgesetz und 

 legt derselben diejenigen Werthe der specifisehen Wärme 

 zu Grunde , welche die Bestandtheile im Temperatur- 

 intervall — 80° bis -\-W besitzen, so erhält man eine 

 gute Uebereinstimmung, so dass das Mischuugsgesetz 

 (Ne um ann'sches Gesetz) auch für diese leicht schmelz- 

 baren Legirungen als gültig anzusehen ist, sobald es 

 sich um Temperaturen handelt, die genügend weit vom 

 Schmelzpunkt entfernt sind. 



Eine ganz ähnliche Erscheinung boten die Amal- 

 game dar. Die Werthe für ihre specifisehen Wärmen 

 zwischen -\- 100° und -f- 15° waren bedeutend grösser 

 als die zwischen — 30° und -4- 15° und auch bei den 

 Amalgamen war die Entfernung vom Schmelzpunkte 

 hierbei sehr wesentlich ; denn die specifisehen Wärmen 

 zwischen — 30° und -f" 15°, also in grösserer Entfer- 

 nung vom Schmelzpunkte, näherten sich den nach dem 

 Mischungsgesetz berechneten bedeutend und stimmten 

 mit ihnen zum Theil sogar gut überein. 



Die Amalgame zeigten nun noch eine andere, auf 

 den ersten Blick sehr auffallende Erscheinung, nämlich 

 ein plötzliches Ansteigen der specifisehen Wärme, so- 

 bald die Anfangstemperatur unter — 40" gelegen war. 

 Dieser Sprung in den Werthen der specifisehen Wärme 

 ist bei allen Amalgamen eingetreten, mit Ausnahme von 

 Pb 7 Hg 2 , Zn 2 IIg, des lOproc. Na -Amalgams und des 

 9,58proc. K- Amalgams. Die Vermuthung, dass dieser 

 Sprung durch ein Erstarren eines Theiles des Queck- 

 silbers in der Nähe seines Gefrierpunktes bedingt sei, 

 indem die zur Schmelzung dieses Antheils nöthige 

 Wärme den Werth der beobachteten Wärmeaufnahme 

 erhöhe, hat sich voll bestätigt. Das Eehlen dieses 

 Sprunges bei den angeführten Amalgamen spricht dafür, 

 dass in diesen das Quecksilber in einer Modifikation 

 enthalten ist, dass es beim Abkühlen unter — 40° nicht 

 erstarrt (es ist an den anderen Bestaudtheil eng ge- 

 bunden) , während in den anderen Amalgamen das 

 Quecksilber nur zum Theil in gebundener Modification, 

 zum Theil aber in freier Form enthalten ist. 



Das Mischungsgesetz gilt also ebenso wie für die 

 leicht schmelzbaren Legirungen in grösserer Entfernung 

 von ihrem Schmelzpunkte , auch für die Amalgame 

 Zu 2 llg, Pb 7 II 2 , lOproc. Na - Amalgam und 9,58 proc. 

 K - Amalgam , während für die übrigen Amalgame die 

 Annäherung an das Mischungsgesetz nur so lange be- 

 steht, als sie nicht unter — 40° abgekühlt sind. Der 

 Gang der Temperatur beim Abkühlen von 0° auf — 80° 

 und beim Erwärmen auf 0° zeigte für die betreffenden 

 Metalle gleichfalls einen Sprung in der Nähe von — 40°, 

 während die Curve der angeführten vier Amalgame 

 diese Unregelmässigkeit nicht zeigte. 



M. G'arey Lea: Trennung des Silberhaloid-Mole- 

 cüls durch mechanische Kraft. (American 

 Journal of Science, 1892, Ser. 3, Vol. XLIII, p. 527.) 

 Bei Gelegenheit einer seiner interessanten Mit- 

 theilungen über das allotrope Silber hatte Herr Lea 

 auch die Wirkung verschiedener Energieformen auf 

 Chlorsilber und Bromsilber untersucht (Rdsch. VI, 302) 

 und gezeigt, dass diese Salze ein so eigentümliches 

 Gleichgewicht besitzen, dass dasselbe schon durch die 

 geringste Wirkung irgend einer Energieform gestört 

 wird. Diese Wirkung kann zwar ganz unsichtbar sein, 

 aber wenn das Haloid später mit einen reducirenden Agens 

 in Berührung gebracht wird , dann zerfällt es. Die 



Energieformen , an denen diese Wirkung beobachtet 

 worden, waren: Wärme, Licht, mechanische Kraft, 

 Elektricität (hochgespannte Funken), Chemismus. Hier- 

 durch war erwiesen, dass nicht bloss das Licht unsicht» 

 bare Bilder erzeugen kann, sondern dass diese Fähigkeit 

 iu ähnlicher Weise allen Energieformen zukommt, dasB 

 sie alle bei geringer Einwirkung das Gleichgewicht 

 derart ändern, dass das Molecül durch ein reducirendes 

 Agens leicht zerlegt wird. 



Weiter hatte Herr Lea gezeigt, dass vier von den 

 genannten Energieformen , wenn sie stärker einwirken, 

 allein im Stande sind, das Molecül zu zerlegen ohne 

 äussere Hülfe. Nur eine Form von Energie, die mecha- 

 nische Kraft, machte von dieser Kegel scheinbar eine 

 Ausnahme. Weitere Untersuchungen ergaben jedoch, dass 

 diese Ausnahme nicht existirt, und dass gerade so wie 

 alle fünf Energieformen im Staude sind , bei massiger 

 Einwirkung ein unsichtbares Bild zu erzeugen , ebenso 

 auch alle Energieformen bei starker Einwirkung das 

 Molecül zu zerlegen vermögen. 



Die schwache Wirkung der mechanischen Kraft, 

 welche ein unsichtbares, durch Reductionsmittel hervor- 

 zurufendes Bild erzeugt, war in der Weise zur An- 

 wendung gelaugt, dass man mit einem Glasstabe auf 

 der empfindlichen Platte Linien oder Figuren zog, oder 

 eine unebene Karte gegen die empfindliche Haut drückte, 

 man sah dann bei Einwirkung des Reduotiousmittels 

 sowohl die Striche als die Erhabenheiten der Karte 

 hervortreten. Die starke Einwirkung konnte gleichfalls 

 auf zwei Arten hervorgebracht werden, durch Druck 

 und durch scheereude Inanspruchnahme. 



Wurde in Abwesenheit von wirksamen Lichtstrahlen 

 hergestelltes und gewaschenes Chlorsilber zwischen Platin- 

 folie einem Drucke von 100000 Pfund pro Quadratzoll 

 24 Stunden laug ausgesetzt, so war der Erfolg eine 

 vollständige Schwärzung des Chlorids ausser an den 

 Bändern, wo der Druck geringer war. Die Folie selbst 

 war jedoch nicht im geringsten verändert, mau konnte 

 die Theile , welche mit dem geschwärzten Chlorid in 

 Berührung gewesen , absolut nicht von den übrigen 

 unterscheiden. Das Chlorid hatte nicht die gewöhnliche 

 chokoladcnbraune Farbe, sondern ein tiefes grünliches 

 Schwarz angenommen. Dasselbe Resultat ergab Brom- 

 silber, und merkwürdiger Weise auch das Jodsilber, ob- 

 wohl das mit überschüssigem Jodkali niedergeschlagene 

 Jodsilber vom Lichte nicht geschwärzt wird. Alle drei 

 Silberhaloide nahmen hierbei die intensiv grünlich- 

 schwarze Färbung an ; am besten wurden sie zu diesen 

 Versuchen lufttrocken verwendet. 



Die scheerende Inanspruchnahme erfolgte in der 

 Weise, dass das in gleicher Weise wie beim vorigen 

 Versuche hergestellte (Fällen bei Ueberschuss der Chlor- 

 wasserstoffsäure und Waschen) Silberchlorid iu einem 

 Porcellanmörser zerrieben wurde. Erst glaubte Herr 

 Lea Tannin zusetzen zu müssen, dann setzte er nur 

 Natriumcarbonat zu und als beide Male Erfolg erzielt 

 war, versuchte er reines Silberchlorid und sah nach 

 10 Minuten fortgesetztem Verreiben dunkle Streifen auf- 

 treten, und nach weitereu fünf Minuten Arbeit einen be- 

 trächtlichen Theil der Masse gedunkelt. Der Stempel, 

 der während des Versuches nicht merklich wärmer ge- 

 worden , war mit einem purpurfarbigen Ueberzuge be- 

 deckt, der nicht von Salpetersäure augegriffen, sondern 

 nur von Königswasser langsam gebleicht wurde; es 

 war somit die moleculare Verbindung von Chlorid mit 

 Hemiehlorid, welche Herr Lea „Silberphotochlorid" ge- 

 nannt hat. Dasselbe Resultat ergab Bromsilber. 



Hierdurch ist erwiesen , dass die Wirkung aller 

 Energieformen auf die Silberhaloide eine gleichmässige 



