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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 



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H. Kopp, der Altmeister der theoretischen Chemie, 

 früher die Lösungen als chemische Verbindungen nach 

 veränderlichen Verhältnissen bezeichnet. Auch heute 

 noch neigen manche Forscher (Mendel ejeff, Picke- 

 ring, Nicol etc.) zu dieser Ansicht und sehen das 

 Wesentliche des Auflösungsprocesses in der Bildung 

 von Hydraten und ähnlichen Verbindungen zwischen 

 dem gelösten Stoffe nnd dem Lösungsmittel. — Diese 

 Auflassung hat sich indessen wenig fruchtbar erwiesen. 



Bis vor Kurzem war man freilich auch mit physi- 

 kalischer Auffassung nicht viel weiter gekommen. 

 Sieht man etwaige chemische Wechsel wirkung zwischen 

 Lösungsmittel und gelösten Stoffen als nebensächlich 

 an, so erscheint eine Lösung als flüssige, mole- 

 culare Mischnng verschiedenartiger Stoffe, die für 

 sich allein zum Theil fest oder gasförmig sein können. 

 Eine solche Mischung wird möglich sein , sobald 

 zwischen den ungleichartigen Molecülen nur Kräfte 

 derselben Art thätig sind, wie zwischen den gleich- 

 artigen Molecülen einer reinen Flüssigkeit. Daher 

 vermögen vorzüglich chemisch nahestehende Stoffe 

 sich gegenseitig zu lösen. Die Kräfte, die hierbei in 

 Betracht kommen, sind dieselben, welche überhaupt 

 den flüssigen Aggregatzustand bedingen , d. h. welche 

 die Masse der Flüssigkeit in einem constanten Volum 

 zusammenhalten, zugleich aber völlig freie Verschie- 

 bung der Flüssigkeitstheilchen gegen einander ge- 

 statten. 



In diesem Sinne also kann die Natur der Lösungen 

 physikalisch aufgefasst werden. Der Auflösungs- 

 process ist alsdann im Wesentlichen ein Diffusions- 

 vorgaug, durch welchen die gleichförmige Ver- 

 mischung der Molecüle sich herstellt. Chemische 

 Vorgänge, die etwa gleichzeitig eintreten, kommen 

 nur insofern in Betracht , als in der resultirenden 

 Lösung nicht mehr die ursprünglichen Stoffe, son- 

 dern die Umsetzungsproducte derselben angenommen 

 werden müssen. 



An diese physikalische Auffassung knüpft nun der 

 Fortschritt an, den van't Hoff zu erreichen wusste. 

 Man kennt nämlich noch eine andere Art von mole- 

 cularen Gemischen, deren Eigenschaften viel leichter 

 zu übersehen sind als die der Lösungen; das sind die 

 Gasgemische. Wenn also die Lösungen wirklich 

 moleculare Mischungen sind, so müssen sie in ihrem 

 Verhalten gewisse Analogien mit den Gasgemischen 

 zeigen. Man hatte schon früher häufig behauptet, 

 dass gelöste Stoffe , besonders in verdünnter Lösung, 

 sich in einem ähnlichen Zustande befänden wie die 

 Gase. J. Thomsen z.B. hat dies aus seinen thermo- 

 chemischen Untersuchungen geschlossen. Ich selbst 

 konnte bereits 1873 darauf hinweisen, dass dieAehn- 

 lichkeit der Erscheinungen des chemischen Gleich- 

 gewichtes Lei Gasen und in Lösungen ein analoges 

 Verhalten gasförmiger und gelöster Stoffe in thermo- 

 dynamischer Beziehung sehr wahrscheinlich mache. 

 Das ausführliche Studium derselben Erscheinungen 

 hat dann später auch van't Hoff zu der Ueber- 

 zeugung gedrängt, dass eine tiefgehende Analogie 

 dieser Art bestehen müsse, und ihm gelang es, den 



mathematisch definirten Ausdruck für diese Analogie 

 zu finden und Schlüsse daraus zu ziehen, die am 

 Experiment geprüft werden konnten l ). 



Die Betrachtungen, durch welche man zu solchen 

 Schlüssen gelangt , können natürlich hier nur an- 

 deutungsweise wiederholt werden. Dieselben stützen 

 sich auf die wohl bewährten Lehrsätze der Thermo- 

 dynamik, und sie führen zunächst zu einem Satze, 

 der als Grundsatz der van't Hoff'schen Theorie 

 der Lösungen angesehen und folgendermaassen aus- 

 gesprochen werden kann: 



Gelöste Stoffe verhalten sich bei allen 

 Aenderungen ihrer Concentration in thermo- 

 dynamischer Beziehung gleich wie Gase. 



Ein Gas kann Arbeit leisten, wenn es sich aus- 

 dehnt, und umgekehrt muss Arbeit aufgewendet 

 werden, um es zusammenzudrücken. Der Betrag 

 dieser Arbeit kann nach den Gesetzen von Gay- 

 Lussac, Mariotte und Avogadro leicht berechnet 

 werden. Der obige Satz sagt nun aus, dass bei jeder 

 Concentrationsändernng einer Lösung, bei welcher 

 der gelöste Stoff ja auch zusammengedrängt oder aus- 

 gebreitet wird, gleichfalls ein Arbeitsbetrag ins Spiel 

 kommt, der nach denselben einfachen Gesetzen be- 

 stimmt werden kann, indem man sich den gelösten 

 Stoff bei unverändertem Molecularzustand in dem- 

 selben Räume ohne Lösungsmittel als Gas vorhanden 

 denkt. 



Natürlich können diese Gasgesetze in ihrer ein- 

 fachsten Gestalt nur für hinlänglich verdünnte 

 Lösungen gelten. Die Gase selbst zeigen ja Ab- 

 weichungen bei grösserer Dichte. Eine Lösung ist 

 hinlänglich verdünnt, wenn durch weiteren Zusatz 

 von Lösungsmittel keine Wärmewirkung und keine 

 Volumänderung mehr hervorgebracht wird. Man 

 kann danach experimentell entscheiden, ob die ein- 

 fachen Gasgesetze streng anwendbar sein werden 

 oder nicht. 



Van't Hoff hat bei dem Beweise jenes Satzes 

 angenommen, dass der gelöste Stoff in der Lösung 

 mechanisch zusammengedrängt werden könne, ver- 

 mittelst einer Scheidewand, die das Lösungsmittel 

 hindurchlässt, den gelösten Stoff aber zurückhält, 

 Die Analogie mit dem Verhalten der Gase wird auf 

 diese Weise sehr anschaulich , und sobald die Mög- 

 lichkeit eines solchen Processes zugegeben wird, folgt 

 die Gültigkeit der Gasgesetze in aller Strenge aus 

 den Principieii der Thermodynamik. Es existiren 

 nun bekanntlich Membrane, theils in lebenden Orga- 

 nismen entstanden, theils künstlich dargestellt, welche 

 die angenommene Eigenschaft, in gewissem Grade 

 wenigstens und gewissen Lösungen gegenüber, be- 

 sitzen. Allein sicherlich lassen sich nicht in jeder 

 Lösung Concentrationsänderungen mit solchen Ilülfs- 

 mitteln mechanisch bewerkstelligen. Die Beweiskraft 

 der Betrachtungen van't Hoff's erscheint dadurch 

 etwas eingeschränkt. 



*) Archives neerlandaises XX, 239, IS 

 f. physik. Chemie I, 480, 1887. 



Zeitseur. 



