No. 38. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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wisser Lösungen deutlich erkennbar. Indessen tritt 

 dabei zugleich eine sehr auffallende Verschiedenheit 

 zu Tage. Die besprochenen Anomalien zeigen sich 

 nicht gleichmassig in allen Lösungsmitteln. Der 

 Molecularzustaud gelöster Stoffe erscheint also von 

 der Natur des Lösungsmittels abhängig, während bei 

 Gasen allein Temperatur und Druck von Einfluss 

 sein können. Die abnorm kleine Erniedrigung des 

 Gefrierpunktes, welche die Essigsäure in Benzollösung 

 bewirkt , zeigt sich z. ß. nicht in wässeriger Lösung. 

 Ebenso bringen Salze (z. B. Natriumacetat), in Aether 

 gelöst, normale Erhöhung des Siedepunktes hervor, 

 obwohl die wässerigen Lösungen derselben Salze sich 

 abnorm verhalten. 



Aus den bisherigen Untersuchungen über dieses 

 merkwürdige Verhalten l ) scheint hervorzugehen, dass 

 eine gewisse Klasse organischer Verbindungen die 

 Fähigkeit besitzt, Doppelmolecüle oder grössere 

 Molecülcomplexe zu bilden , die bei chemischen An- 

 griffen leicht in Einzelmolecüle zerfallen, so dass ihre 

 Existenz gewöhnlich unbemerkt bleibt. Zu dieser 

 Klasse gehören hauptsächlich die Carbonsäuren , die 

 Oxime und wahrscheinlich die Alkohole. Die Molecular- 

 complexe bleiben bestehen in bestimmten Lösungs- 

 mitteln, die meistens indiffereuterNatur sind, in Kohlen- 

 wasserstoffen , Chloroform , Schwefelkohlenstoff etc. 

 Es ist unwahrscheilich, dass die Bildung der Com- 

 plexe durch den Einfluss dieser Lösungsmittel be- 

 dingt wird. Gegen eine solche Annahme spricht unter 

 anderem auch der Umstand, dass die Complexe bei 

 manchen derartigen Verbindungen (besonders bei den 

 Fettsäuren) selbst im Gaszustand noch bestehen 

 können , und dass dieselben in anderen Fällen durch 

 weitgehende Verdünnung bei unverändertem Lösungs- 

 mittel, namentlich bei dem Siedepunkt, allmälig zer- 

 stört werden. Benzoesäure z. B. besteht in Benzol- 

 lüsuug beim Gefrierpunkt aus Doppelmoleciilen, die 

 aber beim Siedepunkt, nach der beobachteten Er- 

 höhung zu schliesseu, mit zunehmender Verdünnung 

 allmälig zerfallen, ganz ähnlich wie die Doppelmole- 

 cüle im Essigsäuredampf mit abnehmendem Druck. 



Eine andere Gruppe von Lösungsmitteln bewirkt 

 dagegen sofort vollständigen Zerfall jener Molecül- 

 complexe , beim Gefrierpunkt ebenso wohl als beim 

 Siedepunkt. Zu dieser Gruppe gehören Säureu, 

 Phenole, Alkohole, Aether und Ester, auch Aceton, 

 Urethan etc., und vor allem das Wasser; bemerkens- 

 werther Weise sind dies sämmtlich sauerstoffhaltige 

 Verbindungen. Wie die dissoeiirende Wirkung dieser 

 Stoffe zu Stande kommt , ist noch nicht völlig auf- 

 geklärt. Am wahrscheinlichsten ist wohl eine directe 

 Betheiligung derselben, in der Weise etwa , dass die 

 Molecüle des gelösten Stoffes sich mit den Molecülen 

 des Lösungsmittels zu Complexen vereinigen , statt 

 die ersteren unter einander. 



Was die elektrolytische Spaltung der Säuren und 

 Salze in wässeriger Lösung betrifft, so wird uns 

 deren Mechanismus wohl dunkel bleiben , bis wir 



: ) Beckmann, Zeitschr. f. physik. Chemie, II, 714. 



mehr wie heute über den Unterschied zwischen elek- 

 trischer uud chemischer Anziehung wissen. Immer- 

 hin ist es wahrscheinlich, dass auch hierbei eine 

 Verbindung des Wassers oder der Bestandteile des- 

 selben mit den gelösten Stoffen ins Spiel kommt. Wir 

 kennen im festen Zustande Hydrate von Verbindungen 

 verschiedenster Art, namentlich auch von Salzen und 

 Säuren. Zweifellos müssen darum solche Hydrate 

 auch in wässeriger Lösung , d. i. in unmittelbarer 

 Berührung mit einem Ueberschuss von Wasser, be- 

 stehen. 



Die Existenz von Hydraten und ähnlichen Ver- 

 bindungen in Lösungen ist von den Anhängern der 

 van't Hoff sehen Lösungstheorie niemals bestritten 

 worden. Nur erscheint die Hydratbildnng vom 

 Standpunkt dieser Theorie als nebensächlich; sie er- 

 fährt darum geringere Beachtung, als ihr nach gegne- 

 rischer Auffassung zugetheilt wird. 



In der That kann die Bildung von Hydraten i n 

 v er d ün nten Lösungen keinerlei erhebliche Störung 

 hervorbringen, wenn nur die Anzahl der fremden 

 Molecüle nicht geändert wird. Bei grösseren Con- 

 centrationen dagegen, und wenn ein erheblicher 

 Bruchtheil des gesammten Lösungsmittels in die 

 betreffende Verbindung eintritt, kann die Proportio- 

 nalität zwischen Gefrierpunktserniedrigung und Con- 

 ceutration allerdings gestört werden. Abweichungen, 

 welche sich auf diesen Umstand zurückführen lassen, 

 sind an wässerigen Salzlösungen mehrfach beobachtet 

 worden. Sie konnten beseitigt werden, indem man 

 den Gehalt der Lösung nicht auf wasserfreie Sub- 

 stanz , sondern auf bestimmte Hydrate bezog. Mau 

 hat daraus schliesseu wollen, dass eben diese Hydrate 

 in der Lösung wirklich enthalten seien. Indessen 

 scheint dieser Schluss nach den heutigen Ansichten 

 ziemlich unsicher '). 



Ueberhäupt muss betont werden , dass Alles , was 

 man über die Zusammensetzung von Hydraten 

 und ähnlichen Verbindungen in der Lösung behauptet 

 hat, auf sehr schwachen Füssen steht. Als sicher- 

 stes Merkmal , dass ein bestimmtes Hydrat in eiuer 

 Lösung enthalten sei, könnte es auf den ersten Blick 

 scheinen, dass eben dieses Hydrat durch Krystallisation 

 aus der Lösung gewonnen werden kann. Aber auch 

 ein solcher Schluss ist zweifellos trügerisch. Mau 

 kennt Thatsachen genug , welche beweisen , dass die 

 Zusammensetzung der ausgeschiedeneu Hydrate keines- 

 wegs allein durch den Zustand des gelösten Stoffes 

 bestimmt wird , sondern mehr noch durch äussere 

 Umstände, welche den festen Körper betreffen a ). 



Die Gegenwart des Lösungsmittels bringt , wie 

 man sieht, mancherlei Verwickelungen mit sich, die 

 im Gaszustande wegfallen , und vieles bleibt noch 

 dunkel, was den Zustand gelöster Stoffe angeht. 

 Allein trotz der zu erwartenden Schwierigkeiten ist 

 es dennoch gelungen , manche Punkte aufzuhellen, 

 die früher der Theorie unzugänglich waren. Die 



i) Raoult, Ann. chim. phys. (G) VIII, 291. 



2 ) Boozeboom, Bec. trav. chim. Pays-Bas., VIII, 28. 



