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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 38. 



grundlegende Annahme van't Iloff's von dem 

 analogen Verhalten der Stoffe im gelösten nnd im 

 gasförmigen Zustande hat sich dabei stets als zuver- 

 lässiger Leitstern bewährt. Was Alles in dieser Be- 

 ziehung bereits geleistet worden ist, kann hier natür- 

 lich nicht im Einzelnen verfolgt werden. Aber 

 Einiges soll noch erwähnt werden, was besonders 

 geeignet scheint, die Art jener Analogie ins rechte 

 Licht zu setzen. 



Wenn ein Gas mit seiner eigenen Lösung in Be- 

 rührung ist, so gilt bekanntlich das Henry' sehe 

 Absorptionsgesetz; Die Concentration oder die Dichte 

 des gelösten Gases steht in constantem Verhältniss 

 zu der Dichte des ungelösten über der Lösung. Wenn 

 nun kurz behauptet wird , dass sich gelöste Stoffe 

 wie gasförmige verhalten, so könnte es vielleicht 

 scheinen, dass die Dichte des Gases in der Lösung 

 und ausserhalb derselben gleich sein müsse, damit 

 Gleichgewicht bestehen könne. Analoges Verhalten 

 wird jedoch, wie ausdrücklich betont wurde, nur in 

 Bezug auf die Aenderungen der Concen- 

 tration gefordert. Die Theorie verlangt in der 

 That nicht mehr, als dass die Concentration des ge- 

 lösten Gases sich in demselben Verhältniss ändert 

 wie die Dichte des ungelösten. Wenn das Gas in die 

 Lösung versetzt wird, d. h. wenn die bis dahin völlig 

 unabhängigen Gasmolecüle in den Kraftbereich der 

 Molecüle des Lösungsmittels gebracht werden , so 

 ändert sich, bei gleichbleibender Dichte, eine Constante 

 in der maassgebenden therniodynarnischen Function, 

 und dieser Umstand hat nothwendig zur Folge, dass 

 bei gleicher Dichte des gelösten und des ungelösten 

 Gases Gleichgewicht nicht bestehen kann. 



Das Henry'sche Gesetz kann übrigens nach der 

 Theorie nur unter der Voraussetzung gelten, dass 

 der Molecularzustand des betreffenden Gases in und 

 ausserhalb der Lösung gleich ist. Diese Bemerkung 

 erklärt gewisse Ausnahmen. Chlorwasserstoff in 

 wässeriger Lösung z. B. gehorcht nicht jenem Gesetze ; 

 zugleich aber beweist die abnorme Gefrierpunkts- 

 erniedrignng und das elektrische Leitvermögen der 

 Lösung, wie auch die sehr bedeutende Lösungswärme, 

 dass Chlorwasserstoff bei der Auflösung tiefgehende 

 Veränderungen des Molecularzustandes erleidet. — 

 Die Abweichungen von dem Henry'schen Gesetze 

 können demnach als Zeichen gelten, dass das be- 

 treffende Gas nicht ohne Aenderung seines Molecular- 

 zustandes gelöst wird. 



Der Gaszustand kann vom Standpunkte der van't 

 Hoff sehen Theorie als specieller Fall des gelösten 

 Zustandes angesehen werden , wobei der leere Raum 

 das Lösungsmittel bildet. Die Betrachtungen über 

 das Henry'sche Gesetz lassen sich danach, wie 

 Nemst 1 ) gezeigt hat, unmittelbar auf den Fall aus- 

 dehnen, dass zwei sich nicht mischende Flüssig- 

 keiten in Berührung stehen, die einen und denselben 

 dritten Stoff gelöst enthalten. Dieser Stoff muss sich 

 alsdann in der Weise auf die beiden Lösungsmittel 



x ) Ztschr. f. physik. Chem., Vin, 110. 



vertheilen, dass die Concentrationen in einem be- 

 stimmten, constanten Verhältniss stehen, voraus- 

 gesetzt, dass die Molecularconstitution desselben in 

 beiden Lösungen die gleiche ist. — Ein constantes 

 Theilungsverhältuiss ergab sich z. B. für Jod gelöst 

 in Wasser und in Schwefelkohlenstoff. In beiden 

 Lösungen sind demnach Jodmolecüle derselben Art 

 (J 2 ) enthalten. Dagegen fand sich ein mit der Con- 

 centration wechselndes Theilungsverhältuiss für Essig- 

 säure gelöst in Wasser und in Benzol. Dies war 

 vorauszusehen, da nach den Gefrierpunktsbeobach- 

 tungen die Essigsäure in Wasser nahezu normales 

 Moleculargewicht besitzt, während sie in Benzol in 

 Form von Doppelmolecülen enthalten ist. Dieqe Er- 

 scheinungen, die durch empirische Beobachtung wohl 

 kaum zu enträthseln gewesen wären, bestätigen also 

 aufs Beste die Folgerungen aus der Lösungstheorie. 

 Die Auflösung fester und flüssiger Stoffe gleicht 

 nach van't Hoff's Anschauung der Verdampfung. 

 Diese Aehulichkeit ist schon oft bemerkt worden; 

 sie zeigt sich vor allem darin , dass die Auflösung 

 einem Gleichgewichtszustande zustrebt, welcher bei 

 einer bestimmten , von der Temperatur abhängigen 

 Concentration erreicht ist, entsprechend der Maximal- 

 dichte des gesättigten Dampfes. Aus dieser Analogie 

 kann indessen wenig Vortheil gezogen werden. Der 

 Vorgang der Verdampfung selbst scheint häufig durch 

 gleichzeitige Aenderungen der Molecularconstitution 

 verwickelt zu sein, und im Falle der Auflösung bringt 

 die Gegenwart des Lösungsmittels neue Verwicke- 

 lungen herein und vergrössert die Mannigfaltigkeit 

 der Erscheinungen. Während die Maximaldichte 

 eines gesättigten Dampfes allein durch die Temperatur 

 bestimmt wird , ist die Maximaldichte eines gelösten 

 Stoffes, die sogenannte Löslichkeit , ausserdem noch 

 von der Natur des Lösungsmittels abhängig; dieselbe 

 kann in jedem anderen Lösungsmittel bei gleicher 

 Temperatur einen anderen Werth annehmen. — Die 

 Dichte des gesättigten Dampfes wächst ferner stets 

 mit steigender Temperatur; dies steht nach den Ge- 

 setzen der Thermodynamik im Zusammenhang damit, 

 dass die Verdampfung stets unter Wärmeverbrauch 

 vor sich geht. Die Löslichkeit dagegen findet man 

 bald zunehmend mit der Temperatur, und gleich- 

 zeitig die Lösungswärme negativ (bei den meisten 

 festen Körpern, namentlich den krystallwasserhaltigen 

 Salzen) , bald aber auch abnehmend bei positiver 

 Lösungswärme. (Gase, auch einige wasserfreie Salze, 

 z. B. Na, SC>) 



In einer Richtung konnte aber dennoch bemerkens- 

 werthe Aufklärung erlangt werden, in Bezug auf den 

 Einfluss nämlich, welchen die Gegenwart dritter 

 Stoffe in der Lösung auf die Löslichkeit ausübt. 

 Wenn der fremde Stoff nur in geringer Menge zu- 

 gegen ist, so wird dadurch die Natur des Lösungs- 

 mittels nicht wesentlich geändert. Eine etwaige 

 Beeinflussung der Löslichkeit kann dann nur noch 

 durch chemische Wechselwirkung zwischen den ge- 

 lösten Stoffen erklärt werden. Umsetzungen lassen 

 sich ausschliesseu , indem man die Löslichkeit von 



