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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 38. 



Sauerstoffes (15,96) zu gross sein muss; denn da das 

 Verhältniss der Dichten des Sauerstoffes und des Wasser- 

 stoffes 15,90 betragen , so konnte bei Berücksichtigung 

 der Zusammendrückbarkeit der beiden Gase das Atom- 

 gewicht des Sauerstoffes unmöglich grösser sein. In 

 der That ergiebt sich aus den neuesten Bestimmungen 

 des Atomgewichtes des Sauerstoffes (von Cooke und 

 Richards, Reiser, Rayleigh, Noyes, Ditmar und 

 Morley), wenn man den von Reiser angegebenen 

 Werth ausschliesst , als Mittel aller Werthe 15,83 ; und 

 diesen Werth hat auch Herr Leduc durch Versuche 

 über die Zusammensetzung des Wassers bestätigt ge- 

 funden. Bei der Wichtigkeit dieser Grösse soll hier auf 

 den Versuch näher eingegangen werden. 



Das zur Gewinnung des Sauerstoffes erforderliche 

 Kupferoxyd wurde in der Weise hergestellt, dass 200g 

 elektrolytisches Rupfer in dünnen Spähnen in eine Glas- 

 röhre gebracht und zunächst durch einen Strom von 

 Luft oder reinem Sauerstoff tlieilweise oxydirt wurde; 

 dann wurde die Röhre zerbrochen, das oxydirte Kupfer 

 in eine halbharte Glasröhre gebracht, und bei der niedrig- 

 sten Temperatur, bei welcher das Rupfer sich oxydirt, 

 eine halbe Stunde lang ein Strom trockenen Sauerstoffes 

 durchgeleitet. Hierauf wurde die Röhre bis auf 0,1 mm 

 Quecksilberdruck evacuirt , getrocknet und gewogen. 

 Das Rupferoxyd wurde sodann bei der niedrigsten zu- 

 lässigen Temperatur durch reinen, trockenen Wasserstoff 

 redueirt und der Strom noch bis zur vollständigen Ab- 

 kühlung unterhalten. Die Röhre wurde wiederum über 

 Wasserstoff evacuirt und nach dem Abtrocknen gewogen. 

 Man überzeugte sich, dass das Glas keine Veränderung 

 durch das Erhitzen erlitten, und bestimmte schliesslich 

 den Wasserstoff, den das Rupfer fixirt hatte, durch eine 

 nochmalige Oxydation mittelst trockener Luft und Be- 

 stimmung des sich hierbei bildenden Wassers. Das 

 Wasser, das beim Reduciren des Rupferoxyds entstanden 

 war, wurde sorgfältig gesammelt und gewogen. 



Als Beispiel möge ein Versuch speciell angeführt 

 werden. Aus der Gewichtsabnahme der mit Rupferoxyd 

 gefüllten Röhre und der Menge des fixirten Wasser- 

 stoffes ergab sich das Gewicht des Sauerstoffes zu 

 19,6844 g, das Gewicht des gebildeten Wassers war nach 

 Berücksichtigung der Correctionen 22,1632 g; somit be- 

 trug das Gewicht des Wasserstoffes 2,4788 g. Daraus 

 berechnet sich das Atomgewicht des Sauerstoffes zu 

 15,882. In einem zweiten Versuche bildeten sich 19,7403 g 

 Wasser aus 17,5323 g Sauerstoff, woraus das Atomgewicht 

 sich = 15,880 ergiebt. 



Das Atomgewicht des Sauerstoffes ist somit 15,88, 

 während seine Dichte im Vergleich zu der des Wasser- 

 stoffes 15,90 beträgt. Herr Leduc will diese Zahlen 

 einer weiteren Prüfung unterziehen. 



Das Gesetz der Volume von Gay-Lussac hat durch 

 die erhaltenen Zahlenwerthe gleichfalls eiue Bestätigung 

 gefunden. Ausführlich soll auch dieser Punkt später 

 behandelt werden bei der Untersuchung des Stickoxyds 

 und des Rohlenoxyds. 



und seinen Eigenschaften wie in seinen Abkömmlingen 

 dem Benzol durchaus gleichgeartet; das Schwefelatom 

 tritt so wenig in seinen charakteristischen Merkmalen 

 hervor, dass es bisher überhaupt nur bei vollständiger 

 Zerstörung des Ringes nachgewiesen werden konnte. 



Herrn Volhard ist nunmehr der Nachweis gelun- 

 gen, dass das Thiophen wie seine Homologen gleich den 

 Schwefelverbindungen anderer organischer Radicale, dem 

 Schwefelallyl, dem Schwefelvinyl , im Stande ist, mit 

 Sublimat krystallisirende Verbindungen zu bilden. Die- 

 selben kommen dadurch zu Stande, dass ein Chloratom 

 des Quecksilberchlorids mit einem , und zwar dem in 

 «-Stellung zum Schwefelatom befindlichen Wasserstoff- 

 atom des Thiophens austritt und der Rest HgCl die 

 Stelle des letzteren ersetzt 



C 4 H 4 S -4- IlgCl 2 = C 4 H 3 SHgCl -f HCl. 

 In der Regel entsteht daneben durch Einwirkung eines 

 zweiten Molecüls HgCl 2 , die Diquecksilberchloridver- 

 biudung 



C 4 H 3 SHgCl + HgCl 2 = C 4 H 2 S(HgCl) 2 + HCl. 

 Durch Salzsäure wird erstere leicht, letztere schwierig 

 wieder in ihre Compouenten, in Thiophen und Sublimat, 

 gespalten; die Bildung von Schwefelquecksilber oder 

 von flüchtigen organischen Chlorverbindungen, wie sie bei 

 der Zersetzung der Sublimatverbindungen des Schwefel- 

 allyls, Schwefelvinyls, auftreten, findet hier nicht statt. 



Die Monoquecksilberchloridverbindungen reagiren 

 sehr leicht mit den Chloriden einbasischer Säuren, wobei 

 Thieuylketone oder Thienone entstehen, d. h. Retone, 

 deren Carbonylgruppe einerseits mit Alkyl, andererseits mit 

 Thienyl, dem Thiophenrest, verkettet ist. So giebt Mono- 

 quecksilberchloridthiophen Acetothienon oder Thieuyl- 

 methylketon mit Acetylchlorid , Thienylphenylketon mit 

 Benzoylchlorid 

 CH 3 COC14-C 4 H 3 SHgCl = CH,-CO-C 4 H 3 S4-HgCl 2 

 C 6 H 6 C Cl 4- C 4 H 3 S Hg Cl = C 6 H 5 -C 0-C 4 H 3 S 4- Hg Cl 2 . 



Diese Thienone wurden schon früher von Herrn 

 Victor Meyer analog den Retonen der aromatischen 

 Reihe durch Einwirkung von Säurechloriden auf Thio- 

 phen bei Gegenwart von Aluminiumchlorid, das hierbei 

 HCl-entziehend wirkt, erhalten. Auch sie verbinden sich 

 mit Quecksilberchlorid, aber nicht wie die Thiophene selbst 

 unter Salzsäureaustritt, sondern unter blosser Anlagerung 

 zu Körpern der Formel CH 3 — CO— C 4 H 3 S . HgCl 2 etc., 

 ähnlich wie dies auch schwefelfreie Retone , so Aceto- 

 phenon und Benzophenon, thun. 



Die Disublimatverbindungen geben, mit Säurechlori- 

 den behandelt, keine Diketone. Desgleichen wirken die 

 Chloride zweibasischer Säuren, die Ester halogensub- 

 stituirter Säuren oder die Alkylhalüre auf beide Queck- 

 silberveibindungen nicht ein. 



Auch die Verbindung des Thiophens selbst mit Sub- 

 limat ist keine vollständige; stets bleibt ein Theil dessel- 

 ben unverändert zurück. Es gelingt darum auch nicht, 

 die Thiophene des Theeröls auf diese Weise niederzu- 

 schlagen. Bi. 



J. Volhard: Ueber Verbindungen des Thiophens, 



seiner Homologen und einiger Retone mit 



Quecksilberchlorid. (Liebig'sAnnalender Chemie, 



1892, Bd. CCLXV1I, S. 172.) 



Das Thiophen C 4 H 4 S, dessen Molecül bekanntlich 



durch einen fünffach gegliederten, aus vier Methingruppen 



und einem Schwefelatom zusammengesetzten Ring aus- 



CH— CH 



, IL II 



gedrückt wird, CH CH, zeigt sich in seinem Vorkommen 



\s/ 



H. W. Vogel: Ueber eine neue Methode der ver- 

 vielfältigenden Photographie in Natur- 

 farben. (Verhandl. der physikal. Gesellschaft zu Berlin, 

 1892, S.-A.) 

 Das so lauge gesuchte Problem, farbige Gegenstände 

 in ihren natürlichen Farben durch die Photographie 

 wiedergeben zu können, ist in neuester Zeit mit einem 

 ziemlich hohen Grade der Annäherung erreicht worden, 

 und zwar auf zwei verschiedenen Wegen. Der eine 

 führte dahin, die verschiedenfarbigen Lichtstrahlen in 

 der empfindlichen Platte in- stehende Lichtwellen zu ver- 



